针对您提出的外卖员离职但站长不批准的问题，这主要涉及到劳动合同解除的相关法律规定。以下是我为您提供的详细解答：
首先，根据《劳动合同法》的相关规定，劳动者享有单方解除劳动合同的权利，这意味着您不需要站长的批准就可以提出离职。但需要注意的是，为了保障双方的权益，您需要按照法律规定提前通知用人单位。
一、一般情况下的离职流程
提前通知：如果您已经过了试用期，那么您需要提前30日以书面形式向站长或用人单位提出离职申请。如果您还在试用期内，那么提前3日通知即可。
等待期满：在提出离职申请后，您需要等待通知期满。在这段时间内，您应继续履行工作职责，确保工作的平稳交接。
离职手续：通知期满后，无论站长是否批准，您都可以办理离职手续。这包括交接工作、归还公司财物、结清工资等。
二、特殊情况下的处理
如果您在工作中遇到用人单位不顾您的人身安全，逼迫您冒险作业等违法行为，您有权立即解除劳动合同，而不需要事先告知用人单位或等待其批准。这是法律赋予您的特殊权利，旨在保护您的生命安全和身体健康。
三、关于离职证明
在您办理离职手续时，用人单位应当为您出具解除或终止劳动合同的书面证明。这是您的合法权益，也是您未来求职或办理相关手续的重要依据。如果用人单位拒绝出具离职证明，您可以向劳动行政部门投诉，要求其责令用人单位改正，并可能获得相应的赔偿。
四、建议与行动
与站长沟通：在提出离职申请前，您可以先与站长进行沟通，说明您的离职原因和计划，尽量争取站长的理解和支持。
书面申请：无论沟通结果如何，您都应按照法律规定以书面形式提出离职申请，并保留好相关证据。
寻求帮助：如果站长仍然拒绝批准您的离职申请或拒绝出具离职证明，您可以向当地的劳动行政部门或劳动争议调解委员会寻求帮助。
总之，作为劳动者，您享有单方解除劳动合同的权利。在提出离职申请时，请务必按照法律规定提前通知用人单位，并保留好相关证据。如果遇到用人单位的不合理行为，您可以依法维护自己的权益。希望这些解答能对您有所帮助。