企业倒闭时，离职金（经济补偿金）和赔偿金在符合法定条件的情况下可以一并主张，但需严格区分两者的法律性质及适用情形。以下从法律定义、适用条件、计算方式及实务操作角度展开分析：

一、离职金（经济补偿金）的法定情形

根据《劳动合同法》第44条、46条，企业因破产或被依法宣告倒闭而终止劳动合同的，用人单位应当向劳动者支付经济补偿金。具体标准为：

• 计算基数：劳动者在劳动合同解除前12个月的平均工资（含基本工资、奖金、津贴等货币性收入，但不超过当地社平工资3倍）；
• 计算年限：每满1年支付1个月工资，6个月以上不满1年的按1年计算，不满6个月的支付半个月工资。

示例：若劳动者月工资为1万元，工作年限为5年，则经济补偿金为5万元（1万×5）。

二、赔偿金的法定情形

赔偿金适用于用人单位违法解除或终止劳动合同的情形（《劳动合同法》第87条）。若企业倒闭过程中存在以下违法行为，劳动者可主张赔偿金：

1. 未依法履行破产程序：如未提前30日通知工会或劳动者，或未向劳动行政部门报告；
2. 恶意逃避债务：通过虚构破产、转移资产等方式损害劳动者权益；
3. 未依法支付经济补偿金：在破产程序中未将劳动者债权列入优先清偿范围。

赔偿金标准：按经济补偿金的2倍计算。
示例：接前例，若企业被认定违法终止合同，则赔偿金为10万元（5万×2）。

三、实务中能否同时主张？

1. 合法破产情形：
   若企业依法进入破产程序，并按照《企业破产法》第113条将劳动者经济补偿金列入第一顺序优先清偿（与工资、社保费用同级），则劳动者仅能主张经济补偿金，无法额外主张赔偿金。

2. 违法破产情形：
   若企业存在恶意破产、未依法清偿等违法行为，劳动者可同时主张：

   • 经济补偿金（法定债权，优先受偿）；
   • 赔偿金（普通债权，按破产财产分配顺序受偿，但可主张企业承担违法责任）。

风险提示：赔偿金在破产程序中可能因财产不足而无法全额受偿，需结合企业资产状况评估实际可行性。

四、操作建议

1. 证据固定：

   • 收集劳动合同、工资流水、企业破产公告等证明劳动关系及工作年限的材料；
   • 留存企业未依法履行程序的证据（如未通知工会、未申报债权等）。

2. 债权申报：
   在企业破产程序中，及时向管理人申报经济补偿金债权（优先清偿）；若主张赔偿金，需明确其性质为普通债权并提交违法证据。

3. 诉讼策略：
   若对破产程序合法性存疑，可向法院提起破产衍生诉讼，要求确认企业违法并主张赔偿金。

总结：企业倒闭时，经济补偿金为法定权利，赔偿金需以企业违法为前提。若企业合法破产，仅能主张补偿金；若存在违法行为，可同时主张但需承担赔偿金受偿风险。建议根据企业资产状况及违法证据充分性，综合选择维权路径。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作方案。