结论：劳动合同约定5天八小时工作制，但实际上班6天八小时，这属于用人单位违反劳动合同约定及劳动法律法规的情形，您有权通过合法途径维护自身权益。以下从不同角度为您详细分析：

从劳动合同效力角度

1. 劳动合同的约束力：劳动合同是用人单位与劳动者确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议，对双方均具有法律约束力。用人单位与您约定了5天八小时的工作制，就应当按照该约定履行，不得擅自变更。
2. 用人单位违约责任：用人单位实际安排您6天八小时工作，违反了劳动合同的约定，构成违约。根据《劳动合同法》规定，用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同，或者未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的等情况，劳动者可以解除劳动合同，并且用人单位需要向劳动者支付经济补偿。虽然您目前的情况并非直接解除劳动合同的情形，但用人单位的违约行为可能会成为您后续主张权益的一个因素。

从劳动法律法规角度

1. 工作时间规定：根据《劳动法》第三十六条规定，国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。第三十八条规定，用人单位应当保证劳动者每周至少休息一日。如果用人单位安排您每周工作6天，每天8小时，那么每周工作时间就达到了48小时，超过了法定平均每周44小时的工作时间，且可能无法保证您每周至少休息一日，这违反了《劳动法》的规定。
2. 加班及加班费支付：超出法定工作时间的工作属于加班。用人单位安排您加班的，应当按照国家有关规定向您支付加班费。具体来说，安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。在您的情况下，如果第6天的工作不能安排补休，用人单位应当按照不低于工资的百分之二百向您支付加班费。

维权途径

1. 与用人单位协商：您可以先与用人单位的人力资源部门或相关负责人进行沟通，明确指出用人单位的行为违反了劳动合同约定和劳动法律法规，要求用人单位按照劳动合同约定安排工作时间，并支付相应的加班费。在协商过程中，您可以保留好相关的沟通记录，如邮件、聊天记录等，以备后续使用。
2. 向劳动监察部门投诉：如果协商无果，您可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的劳动用工情况进行监督检查，对违反劳动法律法规的行为进行查处。您需要向劳动监察部门提供相关的证据，如劳动合同、考勤记录、工资条等，以证明用人单位存在违法行为。
3. 申请劳动仲裁：您还可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。劳动仲裁是解决劳动争议的一种重要方式，具有快捷、高效等特点。在申请劳动仲裁时，您需要提交仲裁申请书、相关证据等材料，仲裁委员会会根据双方提供的证据和法律规定进行裁决。如果您对仲裁裁决不服，还可以在规定的时间内向人民法院提起诉讼。

建议：在处理此类问题时，您要注意收集和保留相关证据，如劳动合同、考勤记录、工资条、与用人单位沟通的记录等，这些证据将对您维护自身权益起到关键作用。如果您在处理过程中遇到任何问题，都可以直接向我咨询。