结论：劳动合同中约定不定时工作制的情况下，星期天加班是否支付双倍工资需根据具体情况判断。一般情况下，若实行标准工时制，休息日加班且不能安排补休的，应支付双倍工资；但若实行不定时工作制且经审批，则通常不支付双倍工资。以下是具体分析：

一、标准工时制下的规定

根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，休息日（包括周六、周日）安排劳动者工作且不能安排补休的，用人单位应支付不低于工资的百分之二百的工资报酬作为加班工资。具体计算方式如下：

• 周末加班工资 = 日工资 × 200%
• 日工资 = 月工资收入 ÷ 月计薪天数（月计薪天数为21.75天）
• 小时工资（如需按小时计算）= 月工资收入 ÷ 月计薪天数 × 8小时

示例：若劳动者月工资为5000元，则日工资为5000 ÷ 21.75 ≈ 229.89元。若周末加班1天且未安排补休，则加班工资为229.89 × 200% ≈ 459.78元。

二、不定时工作制下的特殊情况

若劳动合同中明确约定实行不定时工作制，且该制度已依法经劳动行政部门审批，则劳动者在周末（包括星期天）工作通常不视为加班，用人单位无需支付双倍工资。不定时工作制主要适用于以下岗位：

• 企业中的高级管理人员、外勤人员、推销人员；
• 部分因工作性质特殊需机动作业的岗位（如长途运输司机、出租车司机等）。

法律依据：根据《工资支付暂行规定》第十三条，实行不定时工作制的劳动者，不执行上述关于加班工资支付的规定。

三、综合计算工时工作制下的情况

若用人单位实行综合计算工时工作制（需经劳动行政部门审批），则以周、月、季、年为周期综合计算工作时间。在综合计算周期内，某一具体日（或周）的实际工作时间可超过8小时（或40小时），但总实际工作时间不应超过总法定标准工作时间。对于超出部分，应视为延长工作时间并按150%支付工资报酬，而非双倍工资。

四、维权建议

若劳动者认为用人单位未依法支付加班工资，可采取以下措施：

1. 与用人单位协商：首先尝试与用人单位沟通，要求支付应得的加班工资。
2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉，由其介入调查并责令用人单位改正。
3. 申请劳动仲裁：若投诉仍未解决，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径维护自身权益。

五、总结

劳动合同中约定不定时工作制时，星期天加班是否支付双倍工资需结合具体制度审批情况判断。若未实行不定时工作制或未依法审批，则应支付双倍工资；若已实行且审批通过，则通常不支付。劳动者应了解自身权益，并在必要时采取合适的维权措施。如有进一步疑问，可直接向我咨询。