结论：幼师在没有签订劳动合同且一人干两份工作的情况下，不可以直接“立马走人”，但可以根据具体情况采取合法途径维护自己的权益。

分析如下：

1. 关于未签订劳动合同：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，并应当订立书面劳动合同。如果用人单位未与劳动者签订书面劳动合同，劳动者有权要求用人单位支付双倍工资（自用工之日起满一个月的次日至满一年的前一日），并可以随时解除劳动合同，但需要提前通知用人单位（在试用期内提前三日，非试用期内提前三十日），不过，若因用人单位未签合同等违法行为导致劳动者解除合同的，劳动者可能无需提前通知。但“立马走人”可能涉及违法解除劳动合同的风险，如果因此给用人单位造成损失，可能需要承担赔偿责任。

2. 关于一人干两份工作：

   • 如果幼师一人承担了两份不同的工作职责，且这两份工作均属于其与用人单位约定的劳动范围，那么这主要涉及到工作量和劳动强度的问题。幼师可以与用人单位协商调整工作量或劳动强度，或者要求用人单位支付相应的加班费。
   • 如果这两份工作分别属于不同的用人单位，或者其中一份工作并非其与当前用人单位约定的劳动范围，那么幼师可能涉及兼职或违反竞业限制等问题。在这种情况下，幼师需要谨慎处理，避免违反相关法律法规或劳动合同约定。

3. 合法维权途径：

   • 幼师可以先与用人单位进行协商，要求签订书面劳动合同、调整工作量或支付加班费等。
   • 如果协商无果，幼师可以向当地劳动监察部门投诉，要求用人单位改正违法行为。
   • 幼师还可以申请劳动仲裁，要求用人单位支付未签订劳动合同的双倍工资、加班费等，并可以要求解除劳动合同（如果符合法定条件）。

建议：

• 幼师在采取任何行动之前，最好先收集相关证据，如工作记录、工资单、同事证言等，以证明自己的权益受到侵害。
• 幼师在解除劳动合同时，应尽量遵循法定程序，避免违法解除劳动合同带来的风险。
• 如果幼师对法律程序不熟悉或担心自己的权益无法得到保障，可以寻求专业律师的帮助。

后续行动：

• 幼师可以根据自己的实际情况和上述分析，选择合适的维权途径。
• 在维权过程中，幼师应保持冷静和理性，避免采取过激行为或言语攻击等不利于问题解决的方式。

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