员工第一天来上班死亡是否算工伤，需根据具体情况及《工伤保险条例》的相关规定来判断。以下是对此问题的详细分析：
一、应当认定为工伤的情形
工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害导致死亡：
- 如果员工在第一天上班时，在工作时间和工作场所内，因执行工作任务而遭受事故伤害致死，如操作机器设备时因机器故障等直接原因造成死亡，这明确属于工伤范畴。
工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害导致死亡：
- 即便不在正式工作时间内，但员工在进行与工作相关的预备性（如开机前检查设备）或收尾性工作（如下班后整理工具）时发生事故导致死亡，同样视为工伤。例如，员工在上班前提前到岗做准备工作时，因设备问题导致死亡。
在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡：
- 员工在工作时间和工作岗位上突发疾病，并在48小时之内经抢救无效死亡，即便该疾病非直接由工作引起，也视同工伤。例如，员工在上班期间突然晕倒，随后在医院救治无效死亡，即符合此条件。
二、视同工伤的特定情形（虽非直接工作原因，但法律特别规定）
- 在抢险救灾等维护国家利益、公共利益活动中受到伤害导致死亡：
- 如果员工在第一天上班时，参与抢险救灾等维护国家利益、公共利益的活动，并在此过程中受到伤害导致死亡，也视同工伤。不过，这种情况在员工第一天上班时较为罕见。
三、不得认定为工伤或视同工伤的情形
故意犯罪导致死亡：
- 若员工的死亡是由于其本人故意犯罪行为所致，如在工作场所内实施暴力犯罪行为并在过程中死亡，则不得认定为工伤。
醉酒或者吸毒导致死亡：
- 在醉酒状态或吸毒状态下发生的死亡事故，不属于工伤范围。例如，员工因醉酒或吸毒导致操作失误而死亡。
自残或者自杀导致死亡：
- 因个人主动行为导致的伤亡，如自杀或自残，同样不能认定为工伤。
四、工伤认定的程序与注意事项
及时申请：
- 家属或用人单位应及时向社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关证据材料，如工作考勤记录、同事证言、医疗诊断证明等。
调查核实：
- 社会保险行政部门将对申请进行调查核实，包括询问证人、查阅相关资料等，以确保工伤认定的准确性。
认定决定：
- 根据调查核实情况，社会保险行政部门将作出是否属于工伤的认定决定。若符合工伤认定的条件，则应依法认定为工伤；若不符合，则应明确告知申请人并说明理由。
复议与诉讼：
- 如对认定结果不服，可依法申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自身合法权益。
总结与建议：
员工第一天来上班死亡是否算工伤，需根据具体情况判断。只要满足工作时间、工作岗位、突发疾病与死亡时间关联等条件，且不存在故意犯罪、醉酒、吸毒、自残或自杀等特殊情形，就应认定为工伤。因此，建议家属或用人单位在发生此类事件时，及时收集和保存相关证据，并向社会保险行政部门提出工伤认定申请。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。