工人第一天意外死亡是否算工伤，需根据具体情况及《工伤保险条例》的相关规定来判断。以下是对此问题的详细分析：
一、属于工伤的情形
根据《工伤保险条例》第十四条和第十五条的规定，以下情形应当认定为工伤或视同工伤：
在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害导致死亡：
- 例如，工人在操作机器设备时因机器故障等直接原因造成死亡，这明确属于工伤范畴。
工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害导致死亡：
- 如上班前提前到岗做准备工作时，因设备问题或工作环境因素导致死亡，同样可认定为工伤。
在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡：
- 这一规定涵盖了上班过程中突发疾病并导致死亡的情况，即使是在工作的第一天，只要符合这一条件，也应认定为工伤。
二、不属于工伤的情形
并非所有在工作时间内发生的死亡都能被认定为工伤。以下情形通常不被认定为工伤：
故意犯罪导致死亡：
- 如工人在工作场所内实施暴力犯罪行为并在过程中死亡，这种情况不属于工伤。
醉酒或者吸毒导致死亡：
- 若工人因醉酒或吸毒导致操作失误而死亡，这同样不符合工伤认定的条件。
自残或者自杀导致死亡：
- 这类情况通常不被视为工伤，因为它们并非由工作原因引起。
三、工伤认定的程序与注意事项
及时申请：
- 家属或用人单位应及时向社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关证据材料，如劳动合同、工作记录、医疗证明等。
调查核实：
- 社会保险行政部门将对申请进行调查核实，包括询问证人、查阅相关资料等，以确定事故是否符合工伤认定的条件。
认定决定：
- 根据调查核实情况，社会保险行政部门将作出是否属于工伤的认定决定，并书面通知申请人和用人单位。
复议与诉讼：
- 如对认定结果不服，可依法申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自身合法权益。
四、实际案例与法律建议
- 在实际案例中，有劳动者在工地第一天工作时因意外坠落身亡，最终被认定为工伤并获得相应赔偿。这些案例表明，只要符合工伤认定的条件，即使是在工作的第一天，也有可能被认定为工伤。
- 对于家属而言，在发生此类事件后，应尽快收集相关证据材料，如工作记录、医疗证明、证人证言等，并及时向社会保险行政部门提出工伤认定申请。同时，也可以寻求专业律师的帮助，以确保申请过程的顺利进行和合法权益的得到有效维护。
综上所述，工人第一天意外死亡是否算工伤，需根据具体情况及《工伤保险条例》的相关规定来判断。若符合工伤认定的条件，则应依法认定为工伤；若不符合，则应明确告知申请人并说明理由。在实际操作中，建议家属或用人单位及时咨询并向我提问，以获取更准确的法律意见和指导。