在单位第一天上班工亡，是否算工伤需根据具体情况及《工伤保险条例》的相关规定来判断。以下是从不同角度的详细分析：
属于工伤的情形
在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害导致死亡：
- 如果工人在第一天上班时，在正常的工作时间内，因执行工作任务（如操作机器、搬运货物等）过程中发生意外事故导致死亡，这完全符合工伤认定的基本条件，应当被认定为工伤。
工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害导致死亡：
- 若工人在上班前提前到岗，进行与工作相关的准备工作（如调试设备、整理工具等），或在下班后进行收尾工作（如清理工作区域、关闭电源等）时发生意外导致死亡，同样应被认定为工伤。
在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡：
- 如果工人在第一天上班时，在正常的工作时间和工作岗位上突发疾病，并因此导致死亡，或者在48小时之内经抢救无效死亡，这也符合工伤认定的条件，应被视同工伤。
不属于工伤的情形
故意犯罪导致死亡：
- 如果工人因实施故意犯罪行为（如盗窃、破坏公司财物等）而在过程中死亡，这种情况不得被认定为工伤。
醉酒或者吸毒导致死亡：
- 若工人因醉酒或吸毒导致操作失误或行为失控，进而发生意外导致死亡，这同样不属于工伤认定的范围。
自残或者自杀导致死亡：
- 如果工人出于自残或自杀的目的而故意造成自己死亡，这种情况也不得被认定为工伤。
工伤认定的程序与注意事项
及时申请：
- 家属或用人单位应及时向社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关证据材料，如工作考勤记录、同事证言、医疗诊断证明等。
调查核实：
- 社会保险行政部门将对申请进行调查核实，包括询问证人、查阅相关资料等，以确保工伤认定的准确性和公正性。
认定决定：
- 根据调查核实情况，社会保险行政部门将作出是否属于工伤的认定决定，并书面通知申请人和用人单位。
复议与诉讼：
- 如对认定结果不服，可依法申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自身合法权益。
总结与建议：
在单位第一天上班工亡是否算工伤，需根据具体情况判断。若符合工伤认定的条件（如工作时间、工作场所、因工作原因等），则应依法认定为工伤；若不符合（如故意犯罪、醉酒或吸毒、自残或自杀等），则不得认定为工伤。在实际操作中，建议家属或用人单位及时咨询我，以获取更准确的法律意见和指导，并确保在工伤认定过程中提供充分的证据材料，以维护自身合法权益。