针对您提出的“非全日制用工每日4小时、每周24小时建立劳动关系应签什么合同”的问题，以下是我的详细解答：
非全日制用工应当签订劳动合同。这一结论基于以下几点法律分析和实践考虑：
一、非全日制用工的定义与特点
非全日制用工，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。这种用工形式以其灵活性高、工作时间短为显著特点，但同样属于劳动关系的一种特殊形式。
二、签订劳动合同的法律依据与原因
法律依据：
- 《中华人民共和国劳动合同法》第六十九条明确规定，非全日制用工双方当事人可以订立口头协议，但并未否定书面劳动合同的效力。实际上，从实践和权益保护的角度出发，建立劳动关系却未同时订立书面劳动合同的，根据法律规定精神，也应当在一定合理期限内订立书面劳动合同。
原因分析：
- 劳动关系的本质：非全日制用工虽然工作时间灵活，但劳动者同样为用人单位提供劳动，接受管理，并获取报酬，这完全符合劳动关系的基本属性。
- 劳动权益保障：劳动合同是保障劳动者权益的关键文件。通过明确双方的权利义务，如工作时间、报酬、劳动保护等，可以确保劳动者享受最低工资、加班工资、劳动安全卫生保护等权益。
- 法律责任的明确：在工伤、劳动争议等问题出现时，劳动合同有助于确定双方的责任承担方式，便于问题的解决和纠纷的处理。
三、非全日制用工劳动合同的具体要求
合同形式：
- 虽然法律允许非全日制用工采用口头协议，但为了保护双方的权益，建议尽量采用书面形式。书面合同可以更清晰地记录双方的权利义务，避免口头协议可能带来的争议。
合同内容：
- 劳动合同应由用人单位和劳动者双方协商确定，但必须明确工作时间和期限、工作内容、劳动报酬、劳动保护和劳动条件等五项必备条款。这些条款是劳动合同的核心内容，对于保障劳动者的权益至关重要。
试用期约定：
- 非全日制用工劳动合同中不得约定试用期。这是非全日制用工的一个特殊规定，旨在保护劳动者的权益，避免用人单位利用试用期来规避法律责任。
四、非全日制用工与劳务合同的区别
法律关系：
- 非全日制用工建立的是劳动关系，受劳动法、劳动合同法等法律法规的调整。而劳务合同则建立劳务关系，主要受民法典等法律法规的调整。
合同性质：
- 劳动合同具有更强的法律约束力，是确立劳动关系的法律凭证。劳务合同则更多体现为一种民事合同关系，其法律约束力相对较弱。
权利义务：
- 在劳动关系中，用人单位需承担更多法定义务，如缴纳工伤保险等。而在劳务关系中，双方的权利义务主要基于合同约定，用人单位的法定义务相对较少。
五、总结与建议
综上所述，非全日制用工应当签订劳动合同，这不仅符合法律规定，也是保护劳动者权益、明确双方法律责任的重要途径。在签订劳动合同时，双方应确保合同形式和内容符合法律法规要求，特别是要明确工作时间、报酬、劳动保护等必备条款。同时，建议双方尽量采用书面形式签订合同，以更好地保护各自的合法权益。