店员在一般情况下可以拒绝赔偿，但需视具体情况而定。以下是从不同角度进行的分析：
一、法律原则角度
根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关劳动法律法规，用人单位不得随意要求劳动者承担赔偿责任，除非劳动者因故意或重大过失给用人单位造成了经济损失。在便利店店员工资失误被辞退的情况下，如果店员并非故意或存在重大过失导致工资发放错误，那么店长要求店员赔偿损失可能缺乏法律依据。
二、具体情形分析
店员无过错或过错轻微：
- 如果店员在工资发放过程中只是出现了轻微的疏忽或错误，且这种错误并未给便利店造成重大经济损失，或者损失并非完全由店员个人原因导致，那么店员有权拒绝赔偿。
- 例如，店员在计算工资时由于系统故障或数据错误导致发放失误，且及时采取了补救措施，那么要求店员承担全部赔偿责任可能不合理。
店员存在故意或重大过失：
- 如果店员在工资发放过程中存在故意隐瞒、篡改数据或严重失职等行为，导致便利店遭受了重大经济损失，那么店长有权要求店员承担相应的赔偿责任。
- 但即便如此，赔偿的金额也应根据店员的实际过错程度、经济损失的大小以及双方的劳动合同约定等因素进行合理确定，不能随意要求店员承担全部损失。
三、实际操作建议
与店长沟通协商：
- 店员可以首先与店长进行沟通协商，了解店长要求赔偿的具体原因和依据，并表达自己的立场和观点。
- 如果双方能够达成一致意见，可以签订书面协议明确赔偿金额和方式等事项。
寻求劳动仲裁或诉讼解决：
- 如果沟通协商无果，店员可以向当地劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求确认自己无需承担赔偿责任或确定合理的赔偿金额。
- 如果对劳动仲裁结果不满意，店员还可以向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
四、注意事项
- 保留证据：店员在处理此类纠纷时，应注意保留与工资发放、辞退以及赔偿要求相关的证据材料，如工资单、辞退通知、沟通记录等，以便在需要时提供证明。
- 了解法律法规：店员应了解相关的劳动法律法规和政策规定，明确自己的权利和义务，避免在处理纠纷时处于被动地位。
综上所述，店员在面对店长要求赔偿损失的情况时，应根据自己的实际情况和法律法规的规定进行合理判断和处理。如果认为自己无需承担赔偿责任或赔偿金额不合理，可以拒绝赔偿并通过合法途径维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。