您好，关于您提出的“为什么辞职不能当面结清”的问题，这主要涉及到工资支付的相关法律规定以及实际操作中的一些情况。

首先，从法律层面来说，根据《工资支付暂行规定》第九条以及《山东省企业工资支付规定》第三十三条等相关法律法规，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，从法律原则上讲，辞职时当面结清工资是符合规定的，也是劳动者的合法请求。

然而，在实际操作中，可能存在一些特殊情况导致无法当面结清工资。比如，用人单位的财务流程可能较为复杂，需要一定的时间来核算和准备工资款项；或者，由于银行转账等支付方式的需要，工资可能无法立即到账。此外，如果双方在离职时存在争议或未了结的事项，也可能影响工资的及时结清。

但值得注意的是，根据江苏省人力资源和社会保障厅的回复，用人单位与劳动者依法解除或者终止劳动关系的，应当在劳动关系解除或者终止之日起两个工作日内一次性付清劳动者工资（双方另有约定的除外）。这进一步明确了工资结清的时间要求，即通常应在离职后的两个工作日内完成。

因此，如果您在辞职时未能当面结清工资，您可以先与用人单位沟通了解具体原因，并要求其按照法律规定的时间节点支付工资。如果用人单位拒绝支付或拖延支付，您可以向当地劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以维护自己的合法权益。

总的来说，虽然理论上辞职时可以当面结清工资，但实际操作中可能因各种原因有所延迟。不过，无论何种情况，用人单位都应遵守相关法律法规，及时足额支付劳动者的工资。希望这个解答能对您有所帮助。