可以申请劳动人事争议仲裁来确认职工与聘用单位之间存在人事关系。以下从不同角度为你详细分析：

法律依据角度

根据《劳动人事争议仲裁办案规则》第二条的规定，该规则适用于解决劳动人事争议，其中就包括确认劳动关系（人事关系）的争议。这意味着，当职工与聘用单位之间就是否存在人事关系产生争议时，双方均有权向劳动人事争议仲裁委员会申请仲裁，以通过法律程序来明确双方的关系。

申请条件与流程角度

1. 申请条件：职工或聘用单位认为双方之间存在人事关系争议，且该争议属于劳动人事争议仲裁委员会的受理范围，即可提出仲裁申请。这通常要求职工能够提供一定的初步证据，如工作证、工资单、考勤记录等，以证明其与聘用单位之间存在某种形式的联系。
2. 申请流程：职工或聘用单位需向有管辖权的劳动人事争议仲裁委员会提交仲裁申请书及相关证据材料。仲裁委员会在收到申请后，会进行审查并决定是否受理。一旦受理，仲裁委员会将组织双方进行开庭审理，并根据审理情况作出裁决。

实际操作与注意事项角度

1. 证据收集：在申请仲裁前，职工应尽可能收集能够证明其与聘用单位之间存在人事关系的证据。这些证据可以包括书面合同、工作记录、同事证言等。证据的充分性和真实性对于仲裁结果具有至关重要的影响。
2. 仲裁时效：根据相关法律法规的规定，劳动人事争议申请仲裁的时效期间为一年。因此，职工应在知道或应当知道其权利被侵害之日起一年内提出仲裁申请，以免因超过时效而丧失维权机会。
3. 后续行动：如果仲裁委员会裁决确认职工与聘用单位之间存在人事关系，而聘用单位拒不履行裁决义务，职工还可以依法向人民法院申请强制执行。

特殊情况考量

在某些特殊情况下，如职工与聘用单位之间未签订书面合同或合同内容不明确时，确认人事关系可能会变得更加复杂。此时，仲裁委员会将根据双方提供的证据以及相关法律法规的规定进行综合判断。因此，职工在申请仲裁前应尽可能咨询专业律师的意见，以便更好地维护自己的合法权益。

总结与建议：如果你或你身边的人遇到确认职工与聘用单位存在人事关系的争议，建议及时收集相关证据并向劳动人事争议仲裁委员会申请仲裁。如有需要，你可以直接向我咨询，我将为你提供专业的法律建议和帮助。