可以维权，但需根据具体情况选择合适的维权路径。以下是具体分析：

1. 单位不聘任是否构成违约或侵权
   若您已通过正高级职称评审，且单位在岗位设置中明确存在该职称对应的空缺岗位，但单位无正当理由拒绝聘任，可能涉及以下法律问题：

   • 合同违约：若您与单位签订的劳动合同或聘任协议中明确约定“取得职称后单位应予以聘任”，则单位的行为可能构成违约，您可依据《劳动合同法》要求单位履行合同或承担违约责任。
     
   • 权利侵害：若单位通过内部规章制度限制聘任（如“论资排辈”“名额限制”等），但该制度未经过民主程序制定或未向您公示，可能因程序违法而无效，您可主张单位侵犯您的合法权益。
     

2. 维权路径建议

   • 协商与申诉：首先与单位人事部门或领导沟通，明确拒绝聘任的具体原因，并要求单位出具书面说明。若单位存在程序瑕疵（如未公示聘任条件），可要求其纠正。
     
   • 内部投诉：若单位有工会或职工代表大会，可向其反映情况，通过内部机制推动问题解决。
     
   • 劳动仲裁：若协商无果，可向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张单位履行聘任义务或赔偿损失（如因未聘任导致的工资差额、职称津贴损失等）。
     
   • 行政投诉：若单位属于事业单位或国有企业，可向其上级主管部门或人社部门投诉，要求干预聘任程序。
     

3. 需注意的关键证据

   • 职称证书、单位岗位设置文件（证明存在空缺岗位）；
     
   • 劳动合同、聘任协议（证明单位有聘任义务）；
     
   • 单位拒绝聘任的书面通知或沟通记录；
     
   • 单位内部聘任制度（证明其合法性或程序瑕疵）。
     

行动建议：建议您先梳理单位拒绝聘任的具体理由及依据，再结合上述路径选择最适合的方式维权。若需进一步分析证据或制定策略，可随时向我咨询。