结论：根据您描述的情况，员工在准备上班时发现心脏不舒服，立即送往医院抢救无效死亡，一般不算工亡，但具体还需结合实际情况和相关证据来判断。
分析说明：
工亡认定的基本条件：
- 根据《工伤保险条例》第十五条的规定，职工在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。这是工亡认定的基本条件。
您描述情况的具体分析：
- 在您描述的情况中，员工是在准备上班时（即尚未正式进入工作时间）发现心脏不舒服，并立即送往医院抢救无效死亡。这一情况并不完全符合“在工作时间和工作岗位”突发疾病死亡的条件。
- 关键在于“准备上班时”是否等同于“工作时间”。一般来说，“工作时间”指的是员工按照单位规定的工作时间开始工作至结束工作的时间段。而“准备上班时”通常指的是员工尚未正式开始工作，但正在为工作做准备的阶段，如穿工作服、打卡、准备工具等。这个阶段一般不被视为“工作时间”。
特殊情况考虑：
- 如果员工在准备上班的过程中，已经实际上开始了与工作相关的活动（如提前进入工作场所进行准备工作，且该准备工作是工作的一部分），并且突发疾病死亡，那么有可能被认定为工亡。但这需要具体的证据来支持，如工作场所的监控录像、同事的证言等。
- 另外，如果员工的心脏病发作与工作有直接的因果关系（如因工作过度劳累、工作压力过大等导致心脏病发作），那么也可能影响工亡的认定。但这同样需要具体的证据来证明。
行动建议：
- 收集证据：如果家属认为员工的死亡应该被认定为工亡，建议尽快收集相关证据，如工作场所的监控录像、同事的证言、医院的抢救记录等，以证明员工是在工作时间和工作岗位上突发疾病死亡或在48小时之内经抢救无效死亡。
- 咨询专业意见：由于工亡的认定涉及复杂的法律问题和证据收集，建议家属咨询专业律师的意见，以便更准确地了解员工的死亡是否符合工亡的认定条件，并维护自己的合法权益。
后续思考依据：
- 在处理类似案件时，法院或劳动保障部门会综合考虑多种因素，如员工的工作状态、发病时间、抢救过程以及是否存在特殊情况等，来做出工亡的认定。
- 因此，即使员工的情况不完全符合工亡认定的基本条件，但如果存在特殊情况或证据支持，仍有可能被认定为工亡。所以，家属应积极收集证据并咨询专业律师的意见。