材料商一般不可以直接起诉业主付材料款，但在特定情况下可能合法。以下是对此问题的详细分析：

一、一般情况下的法律分析

在大多数情况下，材料商与业主之间并不存在直接的合同关系。材料商通常是与装修公司、施工队或承包商等签订材料供应合同，由这些主体负责购买材料并用于业主的装修或建设项目。因此，在材料供应合同中，材料商的合同相对方是装修公司、施工队或承包商，而非业主。

根据合同的相对性原则，合同的权利和义务仅对合同双方具有约束力。因此，在一般情况下，材料商只能向其合同相对方（即装修公司、施工队或承包商）主张材料款，而不能直接起诉业主。

二、特定情况下的法律分析

尽管在一般情况下材料商不能直接起诉业主，但在某些特定情况下，材料商可能有权直接向业主主张材料款：

1. 业主直接参与合同签订：如果业主直接参与了材料供应合同的签订，或者以某种方式明确表示愿意承担材料款的支付责任，那么材料商就有权直接起诉业主要求支付材料款。

2. 业主实际接收并使用材料：在某些情况下，即使业主没有直接参与合同签订，但如果业主实际接收并使用了材料，并且没有提出异议或拒绝支付材料款，那么材料商也可能有权基于事实合同关系或不当得利等法律原则，直接起诉业主要求支付材料款。不过，这种情况下的法律关系相对复杂，需要具体分析。

3. 业主与承包商或装修公司存在连带责任：如果业主与承包商或装修公司之间存在某种连带责任关系（例如，业主作为发包人未按照合同约定支付工程款，导致承包商或装修公司无法支付材料款），那么材料商在特定条件下也可能有权直接起诉业主。但这种情况通常需要依据具体的合同条款和法律规定来判断。

三、法律建议

1. 审查合同关系：材料商在主张材料款前，应首先审查其与业主、装修公司、施工队或承包商之间的合同关系，明确合同相对方和各自的权利义务。

2. 收集证据：如果材料商认为有权直接起诉业主，应收集相关证据（如合同、送货单、业主接收材料的确认单等）以支持其主张。

3. 咨询专业律师：由于法律关系复杂且涉及具体案件事实，材料商在主张材料款前最好咨询专业律师的意见，以确保其主张的合法性和有效性。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据你的具体情况提供详细的法律分析和建议。