在建筑材料供应领域，关于材料商是否能起诉发包方的问题，这确实是一个涉及法律关系和具体事实情况的复杂议题。以下是我为您提供的详细分析：
可以起诉发包方的情况：
存在直接合同关系：
- 如果您与发包方之间直接签订了材料供应合同，并且发包方违反了合同中的约定，比如未按时支付材料款或者无故拒收了合格的材料，那么您完全有权依据合同条款以及相关的法律规定，向发包方提起诉讼，要求其承担违约责任，并赔偿因此给您造成的全部损失。
代位权情形下的间接关系：
- 在另一种情况下，如果承包方拖欠了您的货款，同时承包方对发包方享有到期债权（比如工程款），但承包方并没有积极行使这个债权，导致您的利益受到了损害，那么您可以依法行使代位权，以自己的名义直接向发包方主张权利，此时也可以提起诉讼。
侵权行为：
- 如果发包方实施了侵害您合法权益的行为，比如故意损坏了您已经交付的材料，那么您可以基于侵权法律关系，向法院提起诉讼，要求发包方承担侵权责任，并赔偿相应的损失。
特定法律允许的其他情形：
- 在某些特定的情况下，即使您与发包方没有直接的合同关系，但根据相关法律法规的特别规定（比如工程质量问题影响了材料款的支付等），您仍然可能享有起诉发包方的权利。
不可以起诉发包方的情况：
合同相对性限制：
- 如果您仅与承包方存在合同关系，而与发包方没有直接的合同联系，并且不存在代位权等法定的特殊情形，那么根据合同的相对性原则，您通常不能直接起诉发包方。此时，您应该依据与承包方的合同关系来主张自己的权利。
证据不足：
- 即便您认为发包方应该承担法律责任，但如果您缺乏充分有效的证据来支持自己的主张（比如无法证明发包方的违约行为、侵权行为或者与损失之间的因果关系），那么您的起诉可能会面临败诉的风险。在这种情况下，即便您提起了诉讼，也难以获得法院的支持。
结论与建议：
综上所述，材料商能否起诉发包方确实需要根据具体情况来定。在决定是否起诉之前，我建议您仔细审查与发包方及承包方之间的合同关系、相关证据材料以及适用的法律法规。如果有必要的话，您应该咨询专业的律师以获取更准确的法律意见和诉讼策略。通过综合考量各种因素，您可以做出更为明智的决策，以有效维护自身的合法权益。