针对您提出的问题，材料供应商起诉承包人要求支付货款时，是否可以将发包人一同起诉，这主要取决于材料供应商、承包人以及发包人之间的法律关系及具体事实情况。以下是对此问题的详细分析：
可以将发包人一同起诉的情况
存在直接合同关系：
- 如果材料供应商与发包人之间签订了直接的材料供应合同，并且发包人未按照合同约定支付材料款或存在其他违约行为，材料供应商完全有权将发包人作为被告提起诉讼。
代位权情形的应用：
- 在承包人拖欠材料供应商货款的情况下，如果承包人对发包人享有到期债权（例如工程款），并且承包人未积极行使其债权，导致材料供应商的利益受损，那么材料供应商可以依法行使代位权，以自身名义直接将发包人作为被告提起诉讼。
侵权行为的存在：
- 如果发包人实施了侵害材料供应商合法权益的行为，如故意损坏已交付的材料，材料供应商可以基于侵权法律关系，将发包人作为被告提起诉讼。
特定法律允许的其他情形：
- 在某些特定情况下，即使材料供应商与发包人无直接合同关系，但根据相关法律法规的特别规定，材料供应商仍可能享有起诉发包人的权利。例如，工程质量问题影响材料款支付等情形。
不可以将发包人一同起诉的情况
合同相对性限制：
- 如果材料供应商仅与承包人存在合同关系，而与发包人无直接合同联系，且不存在代位权等法定特殊情形，那么根据合同的相对性原则，材料供应商通常不能直接起诉发包人。此时，材料供应商应依据与承包人的合同关系来主张权利。
证据不足的问题：
- 如果材料供应商认为发包人应承担法律责任，但缺乏充分有效的证据来支持其主张，那么起诉可能面临败诉风险。在此情况下，即便提起诉讼，也难以获得法院的支持。
结论与建议
在决定是否将发包人一同起诉前，材料供应商应仔细审查与发包人及承包人之间的合同关系、相关证据材料以及适用的法律法规。如果情况复杂或涉及较大的法律风险，建议咨询专业律师以获取更准确的法律意见和诉讼策略。通过综合考量各种因素，材料供应商可以做出更为明智的决策，以有效维护自身的合法权益。