结论：员工在职9年从未休过年假，是可以就未休年假工资申请劳动仲裁的。

法律背景与解释：

1. 年假权利：根据《中华人民共和国劳动法》和《职工带薪年休假条例》的相关规定，劳动者在连续工作满一定年限后，享有带薪年休假的权利。这是劳动者的一项基本权益，用人单位应当予以保障。

2. 未休年假的补偿：如果用人单位因工作需要不能安排劳动者休年假的，应当按照劳动者日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬，其中包含用人单位支付职工正常工作期间的工资收入。这意味着，如果员工未休年假，用人单位需要额外支付两倍的日工资作为补偿（因为已经支付了正常工作期间的工资）。

3. 劳动仲裁的适用性：当员工与用人单位之间就年假问题产生争议时，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。劳动仲裁是一种解决劳动争议的有效方式，其裁决具有法律效力。

法律建议：

1. 收集证据：在申请劳动仲裁前，员工应当收集相关证据，如工作年限证明、未休年假的记录、与用人单位就年假问题的沟通记录等。这些证据将有助于支持员工的仲裁请求。

2. 提交仲裁申请：员工应当向所在地的劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请，并附上相关证据材料。仲裁申请应当明确请求事项、事实和理由，并按照仲裁委员会的要求填写相关表格。

3. 参与仲裁过程：在仲裁过程中，员工应当积极参与，按照仲裁委员会的要求参加庭审、提供证据、进行辩论等。这有助于仲裁委员会全面了解案件情况，作出公正裁决。

可能的法律后果：

如果仲裁委员会认定员工确实未休年假且用人单位未支付相应补偿，那么用人单位将被要求支付未休年休假工资报酬。如果用人单位拒不执行仲裁裁决，员工还可以向人民法院申请强制执行。

特殊情况说明：

• 如果员工与用人单位在劳动合同中另有约定，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么该约定将优先适用。但通常情况下，劳动合同中的约定不得剥夺劳动者依法享有的年假权利。
• 如果员工因个人原因（如自愿放弃年假）而未休年假，且用人单位能够提供充分证据证明这一点，那么员工可能无法获得未休年休假工资报酬。但这种情况较为少见，且需要用人单位承担举证责任。

综上所述，员工在职9年从未休过年假，是有权就未休年假工资申请劳动仲裁的。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。