员工离职时，公司是否应立即结算工资需分情况讨论，但原则上公司应在解除或终止劳动合同时一次付清工资。以下从不同角度为您详细分析：

一、法律规定角度

1. 《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是法律对用人单位在离职工资结算方面的明确要求。

2. 《劳动合同法》也规定了涉及经济补偿的，用人单位应当在办结工作交接时支付。这进一步强调了用人单位在离职时的支付义务。

二、实际操作角度

1. 立即结算情况：部分管理规范、财务流程顺畅的公司会严格遵守法律规定，在员工办理离职手续的同时完成工资及经济补偿（如有）的结算支付。这种情况下，员工可以立即拿到应得的工资。

2. 非立即结算情况：

   • 财务流程原因：由于公司的财务流程、工资核算周期等原因，一些公司可能无法在员工离职时马上结算工资，而是按照公司固定的工资发放日进行支付。这种情况下，员工应与公司友好协商，了解支付计划，并要求公司出具书面说明明确支付时间和金额。
   • 存在纠纷情况：如离职时涉及奖金、赔偿等纠纷，可能需先解决这些问题才能拿到工资。在此情况下，建议员工积极与公司沟通，并保留好相关证据以备后续可能的法律程序。

三、应对措施与建议

1. 了解公司规定：在入职时，您就应了解公司的薪资发放制度及离职结算流程，以便在离职时做出合理预期。如果公司有明确的离职工资结算规定，且该规定不违反法律法规，那么您应遵守该规定。

2. 友好协商：离职时如遇工资结算问题，首先应与公司人事或财务部门进行沟通，尝试通过协商解决。在协商过程中，您可以明确表达自己的诉求和法律依据，要求公司按照法律规定和合同约定支付工资。

3. 保留证据：无论何种情况，您都应妥善保管劳动合同、工资条、考勤记录等能够证明劳动关系和工资数额的相关证据。这些证据在后续可能的法律程序中将起到关键作用。

4. 法律维权：若公司故意拖欠工资或拒绝支付经济补偿，您可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁以维护自身权益。在申请仲裁时，您需准备好充分的证据材料，并按照仲裁程序进行申请和举证。

举例说明：假设您因个人原因提出离职，并与公司协商好了离职日期。在离职当天，您要求公司立即结算工资，但公司以财务流程为由拒绝立即支付。此时，您可以与公司协商确定一个具体的支付时间，并要求公司出具书面说明。如果公司拒绝出具书面说明或后续仍未按照约定时间支付工资，那么您可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的权益。

总之，员工离职时公司是否立即结算工资需综合考虑多种因素。作为员工，您应了解相关法律法规及公司规定，并在遇到问题时采取合适的应对措施以维护自身合法权益。如果您在此过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。