离职员工可以就加班费问题申请劳动仲裁。以下是对此问题的详细分析：
一、法律依据
根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条，用人单位安排劳动者延长工作时间的，应当支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，应当支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；法定休假日安排劳动者工作的，应当支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。这为离职员工追讨加班费提供了明确的法律依据。
二、仲裁时效
劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，离职员工在发现加班费未得到合理支付后，应尽快在一年内申请劳动仲裁，以免超过时效期间。
三、证据要求
为了成功追讨加班费，离职员工需要提供充分的证据来证明加班事实的存在以及用人单位未支付加班费。这些证据可以包括但不限于：
- 考勤记录：如打卡记录、指纹记录等，能够证明员工在非工作时间进行了工作。
- 加班审批单：如果公司有加班审批制度，员工应保留相关的审批单作为证据。
- 工作邮件、聊天记录：涉及加班任务安排的邮件或聊天记录，可以证明员工在非工作时间接受了工作任务。
- 工作成果文件：如报告、方案等，能够证明员工在加班期间完成了工作任务。
- 工资单、银行流水：证明员工的工资构成中并未包含相应的加班费用。
四、仲裁流程
- 准备材料：离职员工应收集并整理好所有相关证据和资料，包括劳动合同、加班记录、工资单等。
- 提交申请：向当地劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请，详细填写仲裁申请书，明确仲裁请求（即要求支付的加班费具体金额及计算依据）、事实与理由，并附上所有相关证据材料。
- 等待审理：仲裁委员会受理后，将根据双方提交的材料和证据进行审理。期间可能会组织调解或直接开庭审理，最终作出裁决。
五、注意事项
- 及时申请：离职员工应尽快在一年内申请劳动仲裁，以免超过时效期间。
- 充分准备：在申请仲裁前，离职员工应充分准备相关证据和资料，以确保自身诉求得到合理支持。
- 应对可能情况：在实践中，用人单位可能会主张已通过调休或其他形式支付了加班费，或对劳动者提供的证据提出质疑。因此，离职员工应做好充分准备，以应对这些情况。
总结与建议：离职员工可以就加班费问题申请劳动仲裁，但需注意仲裁时效和证据要求。在申请仲裁前，建议离职员工充分准备相关证据和资料，并咨询专业律师（即我本人）以获取更具体的法律建议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我提问。