新员工干了20来天想辞职，可以按照以下步骤和注意事项来处理：

1. 审慎反思离职原因：

   • 在决定离职前，建议先审慎反思不想继续工作的原因。是因为工作内容与预期严重不符，比如实际承担的任务偏离了岗位描述？还是因为人际关系问题，如与同事或领导相处不睦？明确原因后，可以更有针对性地解决问题。

2. 尝试内部沟通与调整：

   • 如果是因为工作内容与预期不符，可以尝试与上级进行坦诚沟通，清晰阐述自己的期望与困惑，看是否能在内部进行合理调整。
   • 如果是因为人际关系问题，要积极主动地改善沟通方式，尝试化解矛盾，看是否能改善工作环境。

3. 遵循离职流程：

   • 试用期规定：根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，试用期内员工提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。因此，如果还在试用期内，只需以书面或邮件等正式形式告知单位离职意向，并明确离职时间。
   • 正式员工规定：如果已经过了试用期，成为正式员工，则需要提前三十日以书面形式通知用人单位，才可以解除劳动合同。
   • 工作交接：无论是否在试用期内，离职前都应做好工作交接。整理手头工作，列出清单，与接手同事逐一交接，确保工作顺利过渡，避免给公司造成不必要的损失。

4. 办理离职手续：

   • 离职后，应妥善处理相关事宜，如办理离职手续，包括归还公司财物、结算工资等。
   • 若涉及社保、公积金等，需了解相应的转移或封存流程，以保障自身权益。

5. 法律后果与注意事项：

   • 未提前通知的后果：如果未按照法律规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会给用人单位造成损失，用人单位有权要求赔偿。
   • 工资结算：离职时，用人单位应一次性结清工资，不得克扣或无故拖欠。
   • 竞业限制与保密义务：如果与用人单位签订了竞业限制协议或保密协议，离职后应遵守相关约定，否则可能面临法律责任。

建议：

• 在决定离职前，务必考虑清楚并权衡利弊，避免因一时冲动而做出决定。
• 离职过程中，要保持与用人单位的良好沟通，确保离职手续顺利办理。
• 如有任何疑问或需要法律帮助，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。