员工偷同事的钱，公司并非一定能直接开除，需分情况讨论：

一、公司规章制度有明确规定且程序合法时，可直接开除

若公司的规章制度明确将员工偷窃（包括偷同事的钱）列为严重违反公司规章制度的行为，且该规章制度是依据法定程序制定并向员工公示过的，那么公司可以按照规定直接解除劳动合同，且无需支付经济补偿。这种情况下，开除员工是合法且合理的。

具体操作流程：

1. 固定证据：公司发现员工偷钱情况后，要及时收集、固定相关证据，如监控录像、财物丢失记录、证人证言等。这些证据需真实、合法、有效，能够证明员工存在偷钱行为。
2. 核查制度：查看公司规章制度，确认其中是否明确规定员工偷钱属于严重违反公司纪律的行为，以及对应辞退的处理方式。
3. 告知工会：公司应将辞退决定事先通知工会。若公司未建立工会，应通过适当方式征求员工代表的意见。
4. 发出通知：以书面形式向员工发出解除劳动合同通知，明确辞退原因是偷钱行为严重违反公司规章制度或法律法规。通知中应注明解除劳动合同的日期，并要求员工办理工作交接和离职手续。

二、公司规章制度未明确规定或程序不合法时，直接开除可能违法

若公司规章制度未明确将员工偷钱列为严重违纪行为，或者规章制度制定程序不合法（如未向员工公示），那么公司直接开除员工可能构成违法解除。在这种情况下，员工有权要求公司继续履行合同或支付赔偿金。

法律后果：

• 若员工要求继续履行合同，公司应当继续履行。
• 若员工不要求继续履行劳动合同或者劳动合同已经不能继续履行的，公司需按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。

三、员工偷钱还可能涉嫌犯罪，公司可报案

员工偷钱的行为不仅违反了公司规章制度，还可能涉嫌盗窃违法犯罪。如果盗窃金额达到刑事立案标准，公司可以向公安机关报案，追究其相应刑事责任。同时，公司还可以通过合法途径追讨损失，如刑事附带民事诉讼要求返还被盗款项。

建议：

• 公司在处理此类事件时，应确保程序合法合规，避免后续可能出现的法律纠纷。
• 发现员工偷钱后，公司应及时报警并保留相关证据，以便维护自身合法权益。

总结：员工偷同事的钱，公司能否直接开除需视具体情况而定。如果公司规章制度有明确规定且程序合法，可以直接开除；否则，直接开除可能违法。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。