结论前置：若员工申请劳动仲裁，其需要提供的证据材料主要围绕证明劳动关系、未签合同及未缴社保的事实展开，具体可分为以下几类。
1. 证明劳动关系的证据
这是仲裁的核心前提，员工需证明与您存在事实劳动关系。常见证据包括：
- 工资支付记录：如银行转账记录（需备注工资）、微信/支付宝转账记录（需结合其他证据）、现金签收单等；
- 工作证、服务证、门禁卡：能证明员工身份的实物；
- 考勤记录：如打卡记录、签到表、排班表等；
- 工作邮件、聊天记录：与工作相关的邮件、微信/QQ等通讯记录；
- 同事证言：其他员工的书面证言（需出庭作证或提供联系方式）；
- 工作成果：如合同、报告、设计图等由员工完成的工作文件；
- 录音录像：如与您或管理人员沟通工作的录音、录像。
法律依据：根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号），上述证据可综合认定劳动关系。
2. 证明未签劳动合同的证据
员工需证明双方未签订书面劳动合同，通常无需额外证据，但若您主张已签合同，则需由您提供反证（如合同文本）。若员工能证明劳动关系持续超过1个月未签合同，可主张双倍工资差额。
法律依据：《劳动合同法》第82条规定，用人单位自用工之日起超过1个月不满1年未签书面合同的，应支付双倍工资。
3. 证明未缴社保的证据
员工需证明您未为其缴纳社保，常见证据包括：
- 社保缴费记录：通过社保局官网或线下查询，显示“未参保”或“无缴费记录”；
- 工资条：若工资条中未扣除社保个人部分，可间接证明未缴社保；
- 与您的沟通记录：如要求补缴社保的聊天记录、邮件等。
法律依据：《社会保险法》第58条规定，用人单位应自用工之日起30日内为员工办理社保登记。
4. 其他辅助证据
- 工作年限证明：如入职通知书、离职申请（若已离职）、工作证上的入职时间等；
- 损失证明：若员工主张因未缴社保导致损失（如医疗费无法报销），需提供相关票据。
风险提示与建议
- 仲裁风险：若员工证据充分，您可能面临支付双倍工资差额、补缴社保、经济补偿金等后果；
- 补救措施：建议您尽快与员工协商补签合同、补缴社保，争取达成和解；
- 证据固定：若您主张已签合同或已缴社保，需立即整理相关证据（如合同文本、社保缴费凭证），否则可能承担不利后果。
总结：员工仲裁时需围绕劳动关系、未签合同、未缴社保提供证据，您作为用人单位应重视证据收集与风险防范。如有具体问题，可直接向我咨询。