核心结论：人死后，其民事主体资格消灭，无法再与单位签署离职协议，但已故者生前应得的工资仍可依法由其继承人领取，且签署离职协议的义务因主体资格消灭而免除。以下从法律角度详细分析：

1. 民事主体资格消灭
   根据《民法典》第十三条，自然人从出生时起到死亡时止，具有民事权利能力，依法享有民事权利，承担民事义务。人死亡后，其民事主体资格即告消灭，无法再以自然人身份实施民事法律行为（如签署离职协议）。因此，单位无权要求已故者签署离职协议，该要求因主体不适格而无法律效力。

2. 工资领取的合法性
   工资是劳动者生前提供劳动后应得的报酬，属于其遗产范畴。根据《民法典》继承编，遗产是自然人死亡时遗留的个人合法财产，包括劳动收入。因此，已故者的工资可由其继承人依法继承。具体流程为：继承人需向单位提供死亡证明、亲属关系证明（如户口本、公证书）等材料，单位核实后应将工资支付给继承人。若单位拒绝支付，继承人可通过劳动仲裁或诉讼主张权利。

3. 离职协议的替代处理
   离职协议的本质是确认劳动关系终止及权利义务结算。由于已故者无法签署，单位可与继承人协商处理后续事宜（如社保转移、档案移交等），但无需强制签署书面协议。若涉及经济补偿、加班费等争议，继承人可依据《劳动合同法》及相关司法解释，通过法律途径解决。

4. 特殊情形提示

   • 若已故者生前与单位存在未了结的债务（如借款、培训费等），单位可从工资中扣除合法债务，但需符合《工资支付暂行规定》第十六条的程序要求（如签订扣除协议、保留书面证据）。
     
   • 若单位以“未签离职协议”为由扣发工资，属于违法行为，继承人可向劳动监察部门投诉或申请仲裁。

建议：继承人应尽快与单位沟通，提供必要证明材料领取工资；若遇纠纷，可收集劳动合同、考勤记录、工资条等证据，通过法律途径维护权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询劳动法相关问题。