签订劳务合同后，劳动者一般不能直接以劳动关系为由主张权利，但在特定情况下，如果实际用工情况符合劳动关系的特征，劳动者则有可能被认定为存在劳动关系，并据此主张相应权益。
以下是详细分析：
劳务合同与劳动合同的区别：
- 劳务合同主要基于双方平等协商，属于民事合同范畴，受《民法典》合同编的调整。它通常不涉及劳动者与用人单位之间的隶属关系，也不享受劳动法规定的各项权益。
- 劳动合同则是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议，受《劳动法》和《劳动合同法》等劳动法律法规的保护。劳动者在劳动合同下享有最低工资保障、加班工资、带薪年假、社会保险等法定权益。
签订劳务合同后的权利主张：
- 在一般情况下，如果劳动者与用人单位签订的是劳务合同，那么劳动者应基于合同约定来主张权利，而不能直接依据劳动法的规定。
- 然而，在实际操作中，如果劳务合同的履行情况实际上符合劳动关系的特征（如劳动者接受用人单位的管理和支配，提供的劳动是用人单位业务的组成部分等），那么这类合同实质上可能构成劳动关系。在这种情况下，劳动者可以尝试向劳动争议仲裁机构或法院主张确认事实劳动关系成立。
法律依据与实务建议：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第十六条和《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号）第一条的规定，劳动关系的成立需要满足一定的条件，包括用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格，劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动，以及劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。
- 在实务中，劳动者如果希望主张存在劳动关系并据此享受劳动法规定的权益，需要提供充分的证据来证明实际用工情况符合劳动关系的特征。这包括但不限于工资支付记录、工作证、考勤记录等证据。
综上所述，签订劳务合同后，劳动者是否能以劳动关系为由主张权利，取决于实际用工情况是否符合劳动关系的特征。在特定情况下，如果实际用工情况符合劳动关系的特征，劳动者则有权依据劳动法律法规来主张相应权益。因此，劳动者在签订合同时应谨慎考虑合同性质，并在实际履行中注意保留相关证据，以便在必要时维护自己的合法权益。