结论前置：新手送外卖时，如果起初约定违规不扣钱，但实际发工资时却多处扣款，这种行为可能构成违法，具体需根据扣款的具体原因和金额来判断。

详细分析：

1. 合同约定与实际情况不符：

   • 根据《劳动合同法》的规定，用人单位与劳动者应当签订书面劳动合同，并明确约定工作内容、工作地点、劳动保险、劳动报酬等事项。
   • 如果在劳动合同中或入职时明确约定了“违规不扣钱”，那么用人单位在实际发工资时扣款就违反了双方的约定。

2. 扣款行为的合法性：

   • 用人单位有权根据劳动者的实际工作表现和工作成果进行奖惩，但这必须在法律允许的范围内，并且需要有事先的约定或明确的规章制度作为依据。
   • 如果扣款是因为劳动者确实存在违规行为，并且这些违规行为在劳动合同或公司规章制度中有明确的扣款规定，那么扣款行为可能是合法的。
   • 但如果扣款行为没有明确的依据，或者扣款金额过高、不合理，那么就可能构成违法。

3. 劳动者的权益保护：

   • 劳动者有权要求用人单位按照劳动合同的约定支付劳动报酬。
   • 如果用人单位无故扣款，劳动者可以向劳动监察部门投诉，或者通过法律途径维护自己的合法权益。

4. 建议：

   • 劳动者应仔细查看劳动合同和公司规章制度，了解自己的权利和义务。
   • 如果发现用人单位存在无故扣款的行为，应及时与用人单位沟通，要求解释扣款原因并提供依据。
   • 如果沟通无果，劳动者可以向劳动监察部门投诉，或者咨询专业律师寻求法律帮助。

综上所述，新手送外卖时起初约定违规不扣钱，但实际发工资时却多处扣款，这种行为可能构成违法。具体是否违法以及如何处理，需要根据扣款的具体原因、金额以及劳动合同和公司规章制度的内容来判断。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。