结论前置：辞职信不批准，劳动者在履行法定程序后仍然可以离职。这是劳动者的法定权利，不受用人单位批准与否的限制。
一、劳动者的离职权利
试用期内：
- 劳动者在试用期内享有提前三日通知用人单位即可解除劳动合同的权利。只需履行提前三天书面通知的程序，无论单位是否批准，三天后均可离职。
- 用人单位需按实际工作天数支付工资给劳动者。
正式员工：
- 正式员工则需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这里的“书面通知”是关键，如通过EMS邮寄辞职信并保留好凭证，即视为有效通知。
- 三十天期满后，劳动关系自动解除，无需用人单位批准。届时，劳动者有权要求用人单位办理离职手续，包括出具离职证明、结算工资、办理社保减员等。
二、特殊情况下的处理
尽管劳动者有上述离职权利，但在某些特殊情况下仍需注意以下几点：
服务期约定：
- 若劳动者与用人单位签订了服务期协议，且提前离职违反了该协议，则可能需按照协议约定向用人单位支付违约金。
- 违约金的数额有限制，不得超过用人单位提供的培训费用，并且只针对服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。
保密和竞业限制：
- 离职后，劳动者仍需遵守与用人单位签订的保密协议和竞业限制协议。
- 如违反这些协议，用人单位有权追究劳动者的法律责任，要求支付违约金并继续履行相关义务。
三、用人单位不批准辞职的后果
如果用人单位不批准员工的辞职申请，实际上限制了劳动者的自由选择权，违反了劳动合同法的规定。劳动者有权向劳动局投诉，劳动局会责令用人单位改正。若因此导致扣发工资、福利等，劳动者可向劳动保障监察部门投诉，劳动部门会责令用人单位限期支付，并可能加付赔偿金。
四、建议与注意事项
沟通协商：
- 在决定离职前，建议劳动者首先尝试与用人单位进行沟通协商，以和平方式解决离职问题。
遵循法定程序：
- 无论用人单位是否同意，劳动者都应严格按照法律规定的程序进行离职，以避免不必要的法律纠纷。特别是要注意书面通知的形式和提前通知的期限。
保留证据：
- 在整个离职过程中，劳动者应妥善保留所有相关证据，如书面通知的凭证、与用人单位的沟通记录等，以备不时之需。这些证据在后续可能发生的劳动争议中至关重要。
五、实际操作中的小贴士
- 在提交辞职信时，建议使用EMS等可追踪的邮寄方式，并保留好邮寄凭证，以证明已履行书面通知义务。
- 在离职前，尽量与用人单位协商好工作交接事宜，确保工作的连续性和公司的正常运营。
- 如果遇到用人单位拒绝办理离职手续或克扣工资等情况，不要慌张，及时收集证据并向劳动保障监察部门投诉。
综上所述，辞职信不批准并不意味着劳动者无法离职。只要履行了法定的通知程序，劳动者就有权依法解除劳动合同。同时，也需注意处理可能涉及的其他法律问题，如服务期约定、保密和竞业限制等。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。