在临时用工发生意外交通事故时，责任归属需根据具体情况进行判断，主要涉及雇主责任、雇员责任以及第三方责任等多个方面。以下是对这一问题的详细分析：
雇主责任
雇佣关系下的责任：
- 如果临时用工与雇主之间存在明确的雇佣关系，且事故发生在执行工作任务过程中，那么根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，雇主通常需要承担一定的责任。这是因为雇主有义务为雇员提供安全的工作环境，并采取必要的措施防止事故的发生。
- 具体情形：例如，临时用工在送货途中发生交通事故，且该送货行为是雇主指派的工作任务，那么雇主可能需要承担因事故造成的损失赔偿责任。
雇主未尽到安全保障义务：
- 如果雇主未尽到对雇员的安全保障义务，如未提供必要的培训、未配备安全设备等，导致雇员在执行工作任务过程中发生事故，雇主同样需要承担责任。
雇员责任
雇员的过错行为：
- 如果事故是由于雇员的过错行为导致的，如超速驾驶、酒后驾驶等，那么雇员可能需要承担一定的责任。在这种情况下，雇主在承担赔偿责任后，有权向雇员追偿。
- 具体情形：例如，临时用工在驾驶过程中违反交通规则，导致事故发生，那么该用工可能需要承担事故的主要或全部责任。
雇员的故意行为：
- 如果事故是由于雇员的故意行为导致的，如故意碰撞他人车辆等，那么雇员需要承担全部责任，雇主通常不承担责任。
第三方责任
第三方过错：
- 如果事故是由于第三方的过错行为导致的，如其他车辆违规驾驶等，那么第三方需要承担事故的责任。在这种情况下，临时用工和雇主可以向第三方追偿。
- 具体情形：例如，临时用工在正常行驶过程中被其他车辆违规碰撞，导致事故发生，那么该其他车辆的车主或驾驶员需要承担事故的责任。
不可抗力因素：
- 如果事故是由于不可抗力因素导致的，如自然灾害等，那么各方通常不需要承担责任。但具体情况还需根据法律法规和实际情况进行判断。
特殊情况下的责任归属
- 如果临时用工与雇主之间不存在明确的雇佣关系，而是承揽关系等：在这种情况下，责任归属可能更加复杂。通常，承揽人在完成工作过程中造成自身损害的，定作人不承担赔偿责任。但定作人对定作、指示或者选任有过失的，应当承担相应的赔偿责任。
建议：
- 在临时用工发生意外交通事故后，应首先保护现场并报警，由交警部门对事故责任进行认定。
- 根据事故责任认定结果，确定各方应承担的责任比例。
- 如果涉及赔偿问题，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助。
最后，临时用工发生意外交通事故的责任归属需根据具体情况进行判断。如果你或你身边的人遇到了类似的问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。