结论：店员下班出车祸且对方全责的情况下，店一般不需要赔偿，但存在特定情形时，店可能需要承担一定责任。以下从不同角度进行分析：
一、对方全责时店通常无需赔偿
在交通事故中，如果已经明确对方负全部责任，这意味着对方是事故的直接侵权人，应当由对方承担全部的赔偿责任。根据《中华人民共和国民法典》侵权责任编的相关规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。在这种情况下，店员作为受害者，其因事故产生的医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（如果构成残疾）等各项损失，都应由全责方来赔偿。店与店员之间是劳动关系，店员在下班途中遭遇交通事故并非因工作原因受到伤害，不属于工伤范畴（除非符合《工伤保险条例》中关于上下班途中工伤认定的特殊情形，后面会详细阐述），所以店一般不需要对店员进行赔偿。
二、特定情形下店可能需要承担责任
- 构成工伤的情形：
- 根据《工伤保险条例》第十四条第六项规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。如果店员下班途中遭遇的车祸符合这一规定，即店员在事故中承担非主要责任（对方全责符合这一条件），那么店员可以申请工伤认定。一旦被认定为工伤，店就需要按照《工伤保险条例》的规定承担相应的工伤保险责任，包括支付工伤医疗费用、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。
- 举例：店员小李下班骑自行车回家，在正常行驶过程中被一辆闯红灯的汽车撞倒受伤，交警认定汽车司机全责。小李这种情况就符合上下班途中受非本人主要责任交通事故伤害的情形，可以申请工伤认定，若认定成功，店需承担工伤保险责任。
- 店存在过错导致事故风险增加的情形：
- 如果店在安排店员工作或下班等方面存在过错，且这种过错与店员遭遇车祸之间存在一定的因果关系，那么店可能需要承担相应的赔偿责任。例如，店要求店员加班到很晚，导致店员在下班时处于疲劳状态，增加了发生交通事故的风险，并且这种疲劳状态在一定程度上导致了事故的发生，那么店可能需要承担部分责任。不过，这种情况下的责任划分会比较复杂，需要综合考虑各种因素，如店的过错程度、店员自身的责任等。
- 举例：店为了赶订单，连续几天要求店员加班到凌晨，店员小张在某天下班回家途中因过度疲劳而发生车祸受伤。在这种情况下，店可能因安排不合理加班导致店员疲劳驾驶（或行走）而承担一定责任。
建议：如果店员遭遇此类情况，店应及时了解事故详情，判断是否可能涉及工伤认定等问题。店员也可以及时向店说明情况，并按照规定申请工伤认定。若在责任认定或赔偿方面存在争议，建议及时收集相关证据，如交通事故责任认定书、医疗记录、工资证明等，以便在需要时维护自身合法权益。有问题可以直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供详细的法律建议。