结论：小时工签完离职单并对好工时后，并不意味着可以立即走人，具体还需根据离职单的内容、双方约定以及相关法律法规来确定。以下从多个角度进行分析：

一、离职单的法律效力与内容

1. 离职单的法律性质：离职单通常是劳动者与用人单位之间就离职事宜达成的一种书面协议，它具有一定的法律效力。但离职单的具体内容，如离职时间、工资结算、福利待遇等，需要双方明确约定并签字确认。

2. 离职单的内容要求：如果离职单中明确规定了离职时间，并且该时间已经得到双方的认可，那么小时工在签完离职单并对好工时后，理论上应该按照离职单上规定的时间离职。但如果离职单中并未明确规定离职时间，或者规定的时间存在争议，那么就需要双方进一步协商确定。

二、工资结算与福利待遇

1. 工资结算：根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，劳动者在离职时，用人单位应当一次性结清其工资。因此，小时工在签完离职单并对好工时后，有权要求用人单位立即结算工资。如果用人单位拒绝结算或拖延结算，小时工可以通过法律途径维护自己的权益。

2. 福利待遇：除了工资外，小时工还可能享有其他福利待遇，如加班费、奖金、补贴等。这些福利待遇也应当在离职时一并结算清楚。如果离职单中未提及这些福利待遇，小时工有权要求用人单位进行说明和结算。

三、离职流程与手续

1. 离职流程：不同的用人单位可能有不同的离职流程。有些单位可能要求小时工在签完离职单并对好工时后，还需要办理一些离职手续，如归还工作证、工作服、办公用品等，或者进行工作交接。只有完成这些手续后，小时工才能正式离职。

2. 手续办理：如果用人单位要求小时工办理离职手续，小时工应当积极配合。如果因小时工的原因导致手续无法办理或延误办理，可能会影响其离职时间和工资结算。

四、特殊情况下的处理

1. 用人单位违约：如果用人单位在小时工签完离职单并对好工时后，拒绝支付工资或福利待遇，或者违反离职单中的其他约定，小时工可以通过法律途径维护自己的权益，如向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁。

2. 小时工违约：如果小时工在签完离职单并对好工时后，未经用人单位同意擅自离职或拒绝办理离职手续，可能会构成违约。用人单位有权要求小时工承担违约责任，如赔偿损失等。

建议：

• 在签离职单前，小时工应当仔细阅读离职单的内容，确保自己的权益得到保障。
• 如果对离职单的内容存在疑问或争议，应当及时与用人单位沟通并协商解决。
• 在离职过程中，小时工应当积极配合用人单位办理离职手续，确保离职流程的顺利进行。
• 如果遇到用人单位违约或侵犯自己权益的情况，应当及时寻求法律帮助并维护自己的合法权益。

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