结论：临时工人走账能否当天清，需分情况讨论，主要取决于双方约定、用工性质以及相关法律规定。以下是具体分析：

1. 双方约定优先
   如果临时工与用工方在合同或口头协议中明确约定“当天结清工资”，且该约定不违反法律强制性规定（如最低工资标准、工资支付周期等），则用工方应当按约定履行。若用工方拒绝支付，临时工可依据《民法典》合同编或《劳动合同法》（若构成劳动关系）主张权利。

2. 用工性质影响支付方式

   • 非全日制用工：根据《劳动合同法》第72条，非全日制用工（如小时工）的工资支付周期最长不得超过15日。若双方约定当天结清，法律不禁止，但需注意保留支付凭证（如转账记录、签字收据）。
     
   • 劳务关系（非劳动关系）：若临时工与用工方构成劳务关系（如短期雇佣），工资支付时间由双方协商确定。当天结清是合法且常见的做法，但建议通过书面协议固定条款，避免纠纷。
     
   • 劳动关系：若临时工与用工方构成劳动关系（如连续用工超过一定期限），则需遵守《工资支付暂行规定》，工资至少每月支付一次。当天结清需双方协商一致，且不得违反最低工资标准等规定。

3. 法律风险与建议

   • 用工方风险：若未按约定支付工资，可能面临劳动监察投诉、仲裁或诉讼，甚至需支付赔偿金（《劳动合同法》第85条）。
     
   • 临时工风险：若未保留用工证据（如工作记录、考勤、工资条），可能因举证困难而维权受阻。
     
   • 建议：
     
     • 双方签订书面协议，明确工资标准、支付时间及方式；
       
     • 用工方通过银行转账支付，并备注“工资”字样；
       
     • 临时工保留工作证据，如工作照、聊天记录等。

总结：临时工人走账能否当天清，关键看双方约定和用工性质。若符合法律规定且双方同意，当天结清是可行的；若无约定或违反法律，则需按法定周期支付。如有具体纠纷，可进一步提供细节，我会为您分析维权路径。