临时工急辞工当天能否走，需分情况讨论：

1. 若劳动合同或规章制度有明确规定：

   • 法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者与用人单位应当遵循合法、公平、平等自愿、协商一致、诚实信用的原则订立和履行劳动合同。如果劳动合同或用人单位的规章制度中明确规定了辞职的程序和期限，那么劳动者应当遵守这些规定。
   • 具体分析：如果劳动合同或规章制度中明确规定了临时工辞职需要提前一定时间通知用人单位，那么临时工急辞工当天可能无法直接离职，而需要按照合同或制度的规定提前通知。
   • 建议：在这种情况下，临时工应当先查看劳动合同或规章制度中的相关规定，然后按照规定程序办理辞职手续。

2. 若劳动合同或规章制度无明确规定：

   • 法律背景：在劳动合同或规章制度没有明确规定的情况下，劳动者享有辞职的自由，但应当遵循诚实信用原则，不得损害用人单位的合法权益。
   • 具体分析：如果临时工因个人原因急需离职，且没有违反劳动合同或规章制度中的任何规定，那么理论上可以当天提出辞职并离职。但需要注意的是，如果因此给用人单位造成损失的，劳动者可能需要承担赔偿责任。
   • 建议：在这种情况下，临时工最好与用人单位进行协商，说明离职原因和紧急情况，争取用人单位的理解和支持。如果协商不成，临时工也可以选择当天离职，但应做好承担可能法律责任的准备。

3. 特殊情况下的处理：

   • 法律背景：在某些特殊情况下，如用人单位存在违法行为（如拖欠工资、未提供劳动保护等），劳动者有权立即解除劳动合同，无需提前通知。
   • 具体分析：如果临时工因为用人单位的违法行为而急需离职，那么可以根据相关法律法规的规定，立即解除劳动合同并离职。
   • 建议：在这种情况下，临时工应当收集相关证据，证明用人单位的违法行为，并在离职时向用人单位说明原因。如果用人单位拒绝支付工资或提出其他不合理要求，临时工可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

额外提醒：

• 无论哪种情况，临时工在离职前都应当尽量与用人单位进行沟通，说明离职原因和紧急情况，以减少不必要的纠纷和损失。
• 如果临时工与用人单位之间无法达成一致意见，可以考虑通过法律途径解决争议，如申请劳动仲裁或提起诉讼等。

总结：临时工急辞工当天能否走，取决于劳动合同或规章制度的规定以及具体情况。在做出决定前，临时工应当仔细审查相关合同和制度，并与用人单位进行充分沟通。如有需要，可以直接向我咨询相关法律问题。