临时工当天辞工能否当天离职，需视具体情况而定，以下从不同用工情形为您详细分析：

一、非全日制用工情形

若临时工属于非全日制用工，即通常所说的“小时工”，且未与用人单位签订书面劳动合同，也不存在试用期等特殊约定，那么根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，双方任何一方都能随时通知对方终止用工。在这种情况下，临时工当天辞工是有可能当天离职的。例如，一些临时性的促销活动、展会服务等场景中，临时工因个人原因当天提出离职，并与用工方沟通后，当天完成工作交接即可离开。

二、签订劳动合同情形

若临时工与用人单位签订了劳动合同，哪怕是短期临时的合同，那么就需要遵循劳动合同法规定的离职程序。

• 试用期临时工：根据法律规定，处于试用期的临时工，提前3日通知用人单位就能解除劳动合同。这意味着，如果临时工在试用期内当天提出离职，但未提前3日通知，一般不能当天离职，除非用人单位同意。
• 过了试用期的临时工：过了试用期的临时工，则需提前30日以书面形式通知用人单位解除劳动合同。在这种情况下，临时工当天辞工显然不能当天离职，必须等待30日期满后才能离开。

三、特殊情形下的离职

如果用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法情形，根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者可以随时解除劳动合同，且不用事先告知用人单位。在这种情况下，临时工当天辞工是可以当天离职的。

法律建议与风险提示

1. 保留证据：无论哪种情形，临时工在辞工时都应保留好相关证据，如辞职通知、与用人单位的沟通记录等，以备不时之需。
2. 工作交接：即使当天离职，临时工也应按照用人单位的要求做好工作交接，确保工作的连续性和稳定性。
3. 工资结算：根据法律规定，即使当天离职，用人单位也应及时、足额结算并支付工资。如果用人单位拖欠工资，临时工可以通过法律途径维护自己的合法权益。
4. 专项培训与服务期：如果临时工在工作中曾接受专项培训，并约定了服务期与违约金等事宜，那么在离职时可能需要按照约定承担相应的责任。

如果您在临时工辞工离职过程中遇到任何法律问题，如用人单位拒绝办理离职手续、拖欠工资等，都可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律帮助。