临时工是否可以立马辞职，这主要取决于其与用人单位之间的用工关系类型及具体情况。以下是对此问题的详细分析：

1. 非全日制用工关系

   • 可以随时辞职：若临时工与用人单位构成非全日制用工关系，根据《中华人民共和国劳动合同法》第七十一条的规定，双方均可以随时通知对方终止用工，且用人单位无需支付经济补偿。这种灵活性是非全日制用工的一个显著特点，适用于如小时工等以小时计酬、工作时间灵活的临时工。

2. 全日制劳动关系

   • 不可随时辞职：在全日制劳动关系下，临时工需遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定进行辞职。
     • 试用期内：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，临时工需提前三日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。
     • 正式员工阶段：同样根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，临时工需提前三十日以书面形式通知用人单位，才能解除劳动合同。若未履行此程序，可能需承担因违法解除劳动合同给用人单位造成的损失赔偿责任。

3. 用人单位存在过错的情况

   • 可以立即辞职并获得经济补偿：在以下特殊情况下，无论是否在试用期或已成为正式员工，临时工都有权立即解除劳动合同，且用人单位需支付经济补偿：
     • 用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动。
     • 用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。
     • 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件。
     • 用人单位未及时足额支付劳动报酬等法定过错情形。

4. 未签订劳动合同的情况

   • 虽可随时辞职，但建议适当通知：若临时工与用人单位未签订劳动合同，则不受上述时间限制，理论上可以随时辞职并当场离职。然而，从职业道德和尊重他人的角度出发，即便没有法律上的强制要求，也建议在离职前向用人单位做出适当的通知，以避免不必要的纠纷和误解。同时，根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应向劳动者每月支付二倍的工资。因此，在这种情况下，临时工在辞职时有权要求用人单位支付双倍工资差额（若符合条件）。

总结与建议： 临时工是否能立马辞职，需根据其与用人单位之间的具体用工关系和情况来判断。在辞职前，临时工应仔细了解自身权益和法律规定，以确保自己的辞职行为符合法律法规的要求，避免因此产生不必要的法律风险和纠纷。若遇到复杂情况或不确定如何操作时，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议和指导。