临时工离职时，工资并非一定当天人走账清，这取决于多种因素。以下是对此问题的详细分析：
一、劳动合同或雇佣协议的约定
有明确约定：如果临时工与用人单位在劳动合同或雇佣协议中明确约定了离职时工资的支付方式和时间，那么双方应当按照约定执行。例如，协议中可能规定离职当天结清所有工资，或者规定在离职后的某个具体日期支付。
无明确约定：如果劳动合同或雇佣协议中没有明确约定离职时工资的支付方式和时间，那么根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当在解除或终止劳动合同时，一次性付清劳动者的工资。但这里的“一次性付清”并不意味着必须当天支付，而是指在合理的时间内支付，通常理解为在离职手续办理完毕后的一段时间内。
二、用人单位的规章制度
有些用人单位会在其规章制度中明确规定离职时工资的支付方式和时间。如果这些规章制度不违反法律法规的强制性规定，并且已经向劳动者公示或告知，那么这些规章制度对劳动者具有约束力。因此，临时工在离职时，也需要遵守用人单位的规章制度中关于工资支付的规定。
三、实际操作中的灵活性
在实际操作中，由于各种原因（如财务流程、银行转账时间等），用人单位可能无法在离职当天立即支付工资。在这种情况下，用人单位通常会与劳动者协商一个合理的支付时间，并确保在协商的时间内支付工资。如果劳动者对支付时间有异议，可以与用人单位进行沟通协商，或者向当地的劳动监察部门投诉。
四、法律建议
保留证据：临时工在离职时，应当保留好与用人单位签订的劳动合同或雇佣协议、工资条、考勤记录等证据，以便在发生纠纷时维护自己的合法权益。
及时沟通：如果临时工对离职时工资的支付方式和时间有疑问或异议，应当及时与用人单位进行沟通协商，寻求解决方案。
寻求法律援助：如果临时工与用人单位在离职时工资的支付问题上无法达成一致，可以寻求法律援助或向当地的劳动监察部门投诉，以维护自己的合法权益。
总结来看，临时工离职时工资的支付方式和时间并非固定不变，而是取决于劳动合同或雇佣协议的约定、用人单位的规章制度以及实际操作中的灵活性。因此，建议临时工在离职前与用人单位明确工资支付的相关事宜，以避免不必要的纠纷。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。