核心结论：快递员上班第一天因特殊情况辞职，主要涉及工资结算、劳动关系解除及可能涉及的违约责任问题，以下分情况说明：

1. 工资结算问题
   根据《劳动法》及《工资支付暂行规定》，劳动者提供劳动后，用人单位应按实际工作天数支付工资。即使仅工作一天，快递员也有权要求结算当日工资。若公司拒绝支付，可保留考勤记录、工作证等证据，向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

2. 劳动关系解除问题

   • 试用期解除：若入职时约定了试用期（如快递行业常见7天试用期），根据《劳动合同法》第37条，劳动者在试用期内提前3日通知用人单位可解除合同。但“上班第一天”通常未满3日，此时若因特殊情况（如突发疾病、家庭变故等）需立即离职，建议与公司协商，以书面形式说明原因并留存证据，避免被认定为“擅自离职”。
     
   • 非试用期解除：若未约定试用期，根据《劳动合同法》第37条，劳动者需提前30日以书面形式通知用人单位。但“上班第一天”即辞职属于特殊情况，可与公司协商缩短通知期，或以“公司未提供劳动条件、未签订劳动合同”等法定理由即时解除（需符合《劳动合同法》第38条情形）。

3. 违约责任问题

   • 若入职时签订了培训协议、竞业限制协议等，且公司已为快递员提供专项培训费用或支付竞业限制补偿，辞职可能涉及违约金。但根据《劳动合同法》第22、25条，仅“服务期”和“竞业限制”可约定违约金，其他情形（如未提前通知）一般无需支付。
     
   • 若公司以“未提前通知”为由扣发工资或要求赔偿，需审查劳动合同或公司规章制度是否合法约定。若未约定或约定违法（如扣发全部工资），公司行为可能违法，快递员可依法维权。

建议行动步骤：

1. 与公司协商：优先通过沟通解决工资结算和离职手续问题，保留书面协商记录（如微信、邮件）；
   
2. 书面离职通知：若协商无果，以书面形式（如离职信）说明离职原因及时间，并要求公司签字确认；
   
3. 留存证据：保存考勤记录、工作证、工资条、劳动合同（如有）等证据，以备维权使用；
   
4. 投诉或仲裁：若公司拒付工资或违法扣款，可向当地劳动监察大队投诉（电话12333）或申请劳动仲裁（免费）。

特殊情况提示：若“特殊情况”涉及不可抗力（如自然灾害、突发重病），可向公司说明并提供证明（如医院诊断书），增加协商成功率。如有其他疑问，可直接向我咨询具体法律问题。