结论：针对您描述的情况，若哥哥将钱交给妹妹代为保管，而妹妹后来拒绝归还，这可能构成侵占罪或不当得利，您可以根据具体情况选择向公安机关报案或向法院提起民事诉讼来立案。

一、侵占罪角度

1. 法律背景：

   • 根据《中华人民共和国刑法》第二百七十条的规定，将代为保管的他人财物非法占为己有，数额较大，拒不退还的，构成侵占罪。

2. 立案条件：

   • 妹妹确实代为保管了哥哥的钱财。
   • 妹妹非法占有了这些钱财，且数额较大（具体数额标准可能因地区而异，需参考当地司法实践）。
   • 哥哥要求妹妹退还，但妹妹拒绝退还。

3. 立案流程：

   • 哥哥应收集相关证据，如转账记录、聊天记录、证人证言等，以证明妹妹代为保管钱财的事实以及拒绝退还的行为。
   • 哥哥可以向当地公安机关报案，提交证据材料，并说明情况。
   • 公安机关会进行调查，如果认为符合侵占罪的立案条件，会依法立案侦查。

二、不当得利角度

1. 法律背景：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，没有合法根据，取得不当利益，造成他人损失的，应当将取得的不当利益返还受损失的人。

2. 立案条件：

   • 妹妹确实取得了哥哥的钱财，且没有合法根据。
   • 哥哥因此遭受了损失。

3. 立案流程：

   • 哥哥应收集相关证据，如转账记录、聊天记录等，以证明妹妹取得钱财的事实以及没有合法根据的情况。
   • 哥哥可以向当地法院提起民事诉讼，提交证据材料，并说明情况。
   • 法院会进行审理，如果认为符合不当得利的构成要件，会判决妹妹返还钱财。

三、建议与注意事项

1. 收集证据：

   • 无论是选择报案还是提起民事诉讼，收集证据都是关键。哥哥应尽可能收集与案件相关的所有证据，包括转账记录、聊天记录、证人证言等。

2. 咨询专业律师：

   • 在处理此类案件时，咨询专业律师是非常重要的。律师可以根据具体情况提供法律建议，帮助哥哥制定合适的维权策略。不过，既然您已经向我咨询，我会尽力为您提供帮助。

3. 保持冷静与理性：

   • 在处理家庭纠纷时，保持冷静与理性至关重要。哥哥应尽量避免与妹妹发生直接冲突，而是通过法律途径来解决问题。

4. 考虑家庭关系：

   • 在处理此类案件时，也应考虑家庭关系的影响。如果可能的话，哥哥可以尝试与妹妹进行协商，寻求和解的可能性。当然，如果协商无果，再考虑通过法律途径来维权。

如果您有进一步的疑问或需要更具体的法律建议，请随时向我咨询。