煤矿无正当理由拒绝工人离职属于违法行为，工人有权依法解除劳动关系并主张相应权益。以下是具体分析和建议：

1. 工人离职的法定权利
   根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前30日以书面形式通知用人单位（试用期提前3日），即可解除劳动合同，无需用人单位批准。若煤矿以“未批准离职”“扣押档案”等理由阻止工人离职，属于违法行为。

2. 应对措施

   • 书面通知离职：工人应通过EMS邮寄书面《离职通知书》至煤矿（留存邮寄凭证），明确离职日期（如“自送达之日起30日后解除劳动关系”），避免口头沟通无证据。
     
   • 主张工资及补偿：若煤矿拖欠离职前工资，工人可依据《劳动合同法》第三十八条，以“未及时足额支付劳动报酬”为由解除合同，并主张经济补偿金（按工作年限，每满1年支付1个月工资）。
     
   • 投诉或仲裁：若煤矿仍不配合办理离职手续（如转移社保、出具离职证明），工人可向当地劳动监察大队投诉，或直接申请劳动仲裁，要求确认劳动关系解除、办理离职手续并赔偿损失。

3. 特殊情形注意

   • 服务期或竞业限制：若工人与煤矿签订过培训服务期协议或竞业限制协议，需按协议履行义务（如支付违约金），否则煤矿无权阻止离职。
     
   • 集体合同约束：若煤矿有集体合同约定离职流程（如需提前协商），工人仍需遵守法定最低期限（30日），超出部分可协商但不得强制。

建议行动步骤：

1. 立即书面通知煤矿离职；
   
2. 收集劳动合同、工资记录、工作证明等证据；
   
3. 若煤矿拒不配合，向劳动监察部门投诉或申请仲裁。
   

如有进一步细节（如是否签订特殊协议、煤矿具体阻挠行为等），可向我补充说明，我会为您细化方案。