针对您提出的问题，即员工签了离职书又没有与超市签约的合同书，是否还能告超市买社保的事情，以下是我的详细解答：
首先，我们需要明确的是，用人单位为员工缴纳社会保险是其法定义务，这一义务并不因双方是否签订了劳动合同或离职协议而免除。根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国社会保险法》的相关规定，用人单位和劳动者必须依法参加社会保险，缴纳社会保险费。这是法律的强制性规定，双方无法通过约定或承诺来免除这一义务。
接下来，我们分析您提到的具体情况：
关于未签订劳动合同：
- 即使员工与超市未签订书面劳动合同，但只要双方存在事实劳动关系（即员工为超市提供了劳动，超市接受了这种劳动并支付了报酬），那么超市就有义务为员工缴纳社会保险。
- 根据《劳动合同法》的规定，已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。若用人单位自用工之日起满一年不与劳动者订立书面合同的，则视为用人单位与劳动者已订立无固定期限劳动合同。
关于已签订离职书：
- 离职书主要解决的是劳动合同解除后的相关事宜，如工资结算、离职交接等。它并不能免除用人单位在劳动关系存续期间应承担的法定义务，包括缴纳社会保险。
- 如果离职书中包含了“双方不再存在其他任何劳动争议、互不追究”等条款，这些条款同样不能免除用人单位为员工缴纳社会保险的法定义务。因为法定义务是强制性的，不受双方约定的影响。
关于告超市买社保的事情：
- 如果超市在员工在职期间未为其缴纳社会保险，员工有权向社保中心投诉举报，要求超市为其补缴社保。
- 社保中心会对超市的社会保险缴费情况进行稽核，并根据稽核结果要求超市补缴社会保险费，同时可能加收滞纳金或罚款。
综上所述，即使员工签了离职书且没有与超市签订书面劳动合同书，员工仍然有权要求超市为其补缴在职期间的社会保险费。因为缴纳社会保险是用人单位的法定义务，不受双方是否签订劳动合同或离职协议的影响。如果超市拒绝补缴，员工可以通过法律途径维护自己的合法权益。