结论：明知新员工在原单位没有解除劳动合同的情况下还与其签订劳动合同，这一行为是违法的，可能面临法律责任。以下从不同角度进行详细分析：
一、法律背景与规定
《劳动合同法》的相关规定：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第九十一条：“用人单位招用与其他用人单位尚未解除或者终止劳动合同的劳动者，给其他用人单位造成损失的，应当承担连带赔偿责任。”这一条款明确规定了用人单位在招用未解除原劳动合同的劳动者时，若给原用人单位造成损失，需承担连带赔偿责任。
双重劳动关系的限制：
- 虽然法律并未完全禁止双重劳动关系，但要求劳动者与原用人单位解除或终止劳动合同后，才能与新用人单位建立劳动关系。若新用人单位明知劳动者未与原单位解除劳动合同而仍与其签订，则可能构成对原用人单位权益的侵害。
二、法律后果与责任
对原用人单位的赔偿责任：
- 如前所述，若新用人单位的招用行为给原用人单位造成了损失（如经济损失、商业秘密泄露等），新用人单位需与劳动者承担连带赔偿责任。这要求新用人单位在招用员工时，必须尽到合理的审查义务，确保劳动者已与原单位解除劳动合同。
对新用人单位自身的风险：
- 除了可能面临的赔偿责任外，新用人单位还可能因招用未解除原劳动合同的劳动者而面临劳动行政部门的处罚。此外，这种行为也可能影响新用人单位的声誉和内部管理秩序。
三、实际操作与建议
审查义务：
- 新用人单位在招用员工时，应要求劳动者提供与原单位解除或终止劳动合同的证明文件（如离职证明、解除劳动合同通知书等），并尽到合理的审查义务，确保劳动者已与原单位无劳动关系。
法律风险防范：
- 为避免法律风险，新用人单位可以在劳动合同中明确约定劳动者需保证已与原单位解除劳动合同，并承诺若因未解除原劳动合同而给新用人单位造成损失的，需承担赔偿责任。
及时咨询与处理：
- 若新用人单位在招用过程中发现劳动者未与原单位解除劳动合同，应立即停止招用行为，并要求劳动者尽快与原单位解除劳动合同。若已签订劳动合同，则应考虑与劳动者协商解除或寻求法律途径解决。
总结与建议：明知新员工在原单位没有解除劳动合同的情况下还与其签订劳动合同，是违法的行为，可能面临法律责任。新用人单位在招用员工时，应尽到合理的审查义务，确保劳动者已与原单位解除劳动合同，以避免不必要的法律风险。若您在劳动合同签订或劳动工伤方面遇到任何问题，可以直接向我咨询，我将为您提供专业的法律建议。