结论前置：三年后离职，若未签书面劳动合同的双倍工资主张已过仲裁时效，则劳动者无法再通过法律途径主张该权利；若未过时效，且满足其他条件，则劳动者仍有权主张。

一、仲裁时效的法律规定

根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。对于未签订书面劳动合同的双倍工资差额，劳动者应在知道或应当知道自己权利受到侵害之日起一年内提出仲裁申请。

二、双倍工资的主张条件与计算

1. 主张条件：

   • 用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同。
   • 劳动者实际为用人单位提供了劳动，且存在事实劳动关系。

2. 计算期间：

   • 劳动者有权主张的双倍工资差额是从用工满一个月的次日至补订书面劳动合同的前一日，最长不超过十一个月。例如，若劳动者于2020年1月1日入职，用人单位一直未与其签订劳动合同，那么劳动者可以主张从2020年2月1日至2020年12月31日的双倍工资差额（共11个月）。但若劳动者在三年后离职时才提出主张，且未在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内申请仲裁，则可能已过时效。

三、时效中断与中止的情形

1. 时效中断：

   • 因当事人一方向对方当事人主张权利，或者向有关部门请求权利救济，或者对方当事人同意履行义务而中断。从中断时起，仲裁时效期间重新计算。

2. 时效中止：

   • 因不可抗力或者有其他正当理由，当事人不能在规定的仲裁时效期间申请仲裁的，仲裁时效中止。从中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。

四、实际案例与操作建议

• 实际案例：有劳动者因用人单位三年未与其签订劳动合同而提起诉讼，但若其未在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内申请仲裁，法院最终可能未支持其全部双倍工资差额的请求，仅支持了时效范围内的部分。

• 操作建议：

  • 劳动者应保留好相关证据，如工作证、考勤记录、工资条等，以证明自己的劳动关系和工作时间。
  • 如果发现用人单位未依法签订劳动合同，应及时向当地劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，确保在时效期内主张权利。
  • 在提起仲裁时，要注意时效问题，以及是否满足双倍工资的主张条件。

五、特殊情况下的考虑

• 若劳动者在离职后一年内发现用人单位未签订劳动合同，并立即提起仲裁，则其主张双倍工资的权利可能未过时效。
• 若劳动者能证明存在时效中断或中止的法定事由，如因不可抗力无法及时申请仲裁，则其仲裁时效可能得以延长。

总结：三年后离职，劳动者能否主张未签书面劳动合同的双倍工资，关键在于是否已过仲裁时效。若已过时效，则劳动者无法再通过法律途径主张该权利；若未过时效，且满足其他条件，则劳动者仍有权主张。因此，劳动者在发现用人单位未签订劳动合同时，应及时采取行动，确保在时效期内主张自己的权利。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。