结论前置：入职第一天签订劳动合同后因不合适离职，需要办理离职手续，但手续的复杂程度和法律后果需结合具体情况判断。以下从法律义务、手续必要性、风险防范三个角度展开分析：

1. 法律义务：劳动者有义务办理工作交接

根据《劳动合同法》第五十条第二款，劳动者应当按照双方约定办理工作交接。即使入职仅一天，若已实际参与工作（如接触公司资料、系统权限、客户信息等），未办理交接可能构成违约，公司有权要求赔偿因未交接导致的损失（如客户流失、数据泄露等）。
例外情形：若未实际开展工作（如仅签订合同未到岗），则无需办理交接，但建议以书面形式（如邮件）通知公司解除劳动合同，避免争议。

2. 手续必要性：避免法律风险的关键步骤

• 书面解除通知：根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三日通知用人单位可解除劳动合同（试用期外需提前三十日）。入职第一天离职虽无需提前通知，但建议以书面形式（如离职申请表、邮件）明确解除意向，证明离职非个人原因导致违约。
  
• 返还财物：需归还公司提供的工牌、电脑、文件等财物，否则公司可能主张财物损失赔偿。
  
• 薪资结算：根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系解除时，公司应一次性结清工资。若未办理离职手续，公司可能以“未交接”为由拖延工资发放。

3. 风险防范：建议采取的行动

• 主动沟通：与HR或直属领导说明离职原因，协商简化手续（如仅签署《离职交接单》）。
  
• 留存证据：保存劳动合同、离职通知邮件、交接单等文件，证明已履行义务。
  
• 拒绝不合理要求：若公司要求支付违约金（除服务期协议或竞业限制外），可明确拒绝，此类条款因违反《劳动合同法》第二十五条而无效。

总结：入职第一天离职虽无需承担违约责任，但办理离职手续是规避法律风险、保障薪资结算的必要步骤。若公司拒绝配合，可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。