行政相对人要求行政机关出具书面材料时，行政机关一般不能拒绝，但存在特定例外情形。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律原则与规定
根据《中华人民共和国行政诉讼法》及相关行政法规，行政机关在行使职权、履行职责过程中，应当遵循公开、公正、便民的原则。当行政相对人要求行政机关出具书面材料时，这通常涉及到行政相对人的知情权、参与权等合法权益。行政机关有义务在合理范围内满足行政相对人的合法要求，提供必要的书面材料。
二、具体情形分析
合法要求且材料存在：
- 如果行政相对人的要求合法，且行政机关确实持有或能够制作相关书面材料，那么行政机关应当出具。这是行政机关履行职责、保障行政相对人合法权益的基本要求。
要求不合法或材料不存在：
- 如果行政相对人的要求不合法，例如要求获取涉及国家秘密、个人隐私等不应公开的信息，或者要求出具的材料根本不存在，那么行政机关有权拒绝。
- 在此情况下，行政机关应当向行政相对人说明拒绝的理由，并可能引导其通过合法途径获取相关信息。
特殊情形下的例外：
- 存在某些特殊情形，如涉及紧急情况、国家安全等，行政机关可能暂时无法或不宜出具书面材料。但这种情况下，行政机关也应当尽快向行政相对人说明情况，并在条件允许时及时补正。
三、法律后果与建议
- 法律后果：如果行政机关无正当理由拒绝出具书面材料，可能构成行政不作为，侵犯行政相对人的合法权益。行政相对人可以通过行政复议、行政诉讼等途径维护自己的权益。
- 建议：
- 对于行政相对人而言，如果要求行政机关出具书面材料，应当明确自己的要求是否合法、合理，并尽可能提供相关的证据或理由。
- 对于行政机关而言，应当建立健全内部管理制度，确保在接到行政相对人的合法要求时，能够及时、准确地出具书面材料。同时，也应当加强对行政相对人的法律宣传和教育，引导其通过合法途径获取信息。
总结来说，行政相对人要求行政机关出具书面材料时，行政机关在一般情况下应当出具，但存在特定例外情形。如果您作为行政相对人遇到了行政机关拒绝出具书面材料的情况，且认为自己的要求合法、合理，那么可以通过法律途径维护自己的权益。如果您有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。