提交完辞职信后，员工并不能马上离职。根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者需要提前三十日以书面形式通知用人单位，才可以解除劳动合同。如果是在试用期内，则需要提前三日通知用人单位。这是法律赋予劳动者的单方劳动合同解除权，但同时也规定了相应的通知期限。

具体来说，当你提交辞职信后，应该等待至少三十天（试用期为三天），并确保在这段时间内完成工作的交接，以便用人单位能够有足够的时间进行人员调整或招聘新人来接替你的工作。这样做不仅符合法律规定，也体现了职业责任和尊重。

另外，值得注意的是，辞职信的提交方式也很重要。虽然法律并没有明确规定不以书面形式提出离职的法律后果，但为了确保辞职的有效性并避免后续的纠纷，最好还是以书面形式（包括纸质文件、电子邮件等）正式通知用人单位，并保留好相关的证据，如邮件的发送记录、回执等。

如果在提交辞职信后，用人单位提出需要等待招到新人并教会后才能离开，这实际上是在协商离职的具体时间。在这种情况下，你可以与用人单位进行协商，尽量达成一个双方都能接受的离职时间。但如果协商无果，且你已经按照法律规定提前通知了用人单位，那么你有权在通知期满后离职。

总之，提交辞职信后并不能马上离职，而是需要按照法律规定提前通知用人单位，并等待相应的通知期限过后才能正式离职。同时，也要注意辞职信的提交方式和保留好相关证据，以确保自己的权益不受损害。