当单位在第三次应当签订无固定期限劳动合同时却拒绝签订，劳动者是有权要求相应赔偿的。下面我将从法律依据、赔偿标准、维权途径以及证据保留几个方面，为您详细解答这个问题。

一、法律依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，当用人单位与劳动者连续订立二次固定期限劳动合同，且劳动者没有特定违法情形（如严重违反用人单位规章制度、不能胜任工作等）时，续订劳动合同应当订立无固定期限劳动合同，除非劳动者主动提出订立固定期限劳动合同。这一规定旨在保护劳动者的就业稳定性。

二、赔偿标准

1. 经济补偿金：

   • 如果用人单位违反规定，拒绝签订第三次无固定期限劳动合同，并终止了劳动关系，那么用人单位应当按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
   • 经济补偿的计算方式是：按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资。这里的月工资是指劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。

2. 实际损失赔偿：

   • 如果因用人单位的违法行为给劳动者造成了其他实际损失，比如失业期间的收入损失等，劳动者还可以要求用人单位进行额外赔偿。但这需要劳动者提供充分的证据来证明损失的存在和具体数额。

三、维权途径

1. 协商：

   • 劳动者可以首先尝试与用人单位进行协商，要求其依法签订无固定期限劳动合同或给予相应的赔偿。

2. 投诉：

   • 如果协商无果，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉用人单位的违法行为。劳动监察部门有权责令用人单位改正，并可能对其进行处罚。

3. 仲裁/诉讼：

   • 劳动者还可以选择通过劳动仲裁或诉讼的方式来维护自己的合法权益。在申请仲裁或提起诉讼时，劳动者需要提供充分的证据来证明自己的主张，如劳动合同、工资单、工作记录等。

四、证据保留

为了维护自己的合法权益，劳动者在维权过程中应妥善保留好相关证据。这些证据在协商、投诉、仲裁和诉讼过程中都至关重要，有助于证明劳动者的权益受到侵害以及具体的损失情况。

举例说明

假设员工小张在某单位工作了4年零10个月，月工资为6000元。如果单位拒绝签订第三次无固定期限劳动合同并终止了劳动关系，那么小张有权获得的经济补偿金为：6000元/月 * 5个月（工作年限超过4年半，按5年计算）= 30000元。由于单位是违法终止劳动合同，所以小张还有权获得相当于两倍经济补偿金的赔偿金，即30000元 * 2 = 60000元。

综上所述，当单位拒绝签订第三次无固定期限劳动合同时，劳动者应充分了解自己的法律权益和维权途径，并妥善保留相关证据以便在必要时进行维权。希望这个解答能对您有所帮助。