关于离职时原单位出具的工作表现证明，人事科公章是否有效以及新单位是否认可的问题，可以从以下几个角度进行分析：
人事科公章的法律效力：
- 在一般情况下，公司的人事科作为公司内部负责员工人事管理的部门，其公章在公司内部具有一定的权威性。当人事科出具工作表现证明并加盖公章时，这份证明在形式上具备了公司对员工工作表现的认可。
- 然而，公章的法律效力也取决于其使用是否符合公司规定和法律法规。如果人事科在未经公司授权或违反公司规定的情况下使用公章，那么这份证明的法律效力可能会受到质疑。但这种情况较为少见，且通常涉及公司内部管理问题，不影响公章在一般情况下的法律效力。
新单位的认可程度：
- 新单位在接收离职员工时，通常会要求提供原单位的工作表现证明，以了解员工的工作经历和能力。对于这份证明，新单位会综合考虑其内容、形式以及加盖的公章来判断其真实性和可信度。
- 如果人事科出具的工作表现证明内容真实、客观，且加盖了公司人事科的公章，那么新单位通常会认可这份证明。因为公章代表了公司的正式意见，新单位有理由相信这份证明是真实有效的。
- 当然，新单位在认可证明的同时，也可能会通过其他方式（如电话核实、背景调查等）来进一步验证证明的真实性。这是新单位为了降低用人风险而采取的常规措施。
特殊情况下的处理：
- 如果原单位的人事科公章存在伪造、滥用等违法行为，或者公司内部对人事科公章的使用有特殊规定（如必须由公司法定代表人或授权代表签字并加盖公司公章才有效），那么这份工作表现证明可能会被视为无效。
- 在这种情况下，离职员工可以向原单位提出异议，要求重新出具合法有效的工作表现证明。如果原单位拒绝或无法出具，离职员工可以考虑通过法律途径维护自己的权益。
建议：
- 在离职时，如果需要原单位出具工作表现证明，建议提前与原单位的人事部门沟通，了解公司对出具证明的具体要求和流程。
- 确保证明内容真实、客观，并加盖公司人事科的公章。如果可能的话，最好还能有公司法定代表人或授权代表的签字，以增加证明的可信度。
- 在将证明提交给新单位时，可以主动说明证明的出具过程和加盖公章的情况，以消除新单位的疑虑。
总结：离职时原单位人事科出具的工作表现证明，在加盖公章且内容真实、客观的情况下，通常具有法律效力，新单位也会认可。但具体还需根据原单位的规定和新单位的要求来判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。