关于离职证明加盖人事专用章是否有效的问题，这确实是一个涉及劳动法和企业内部管理规定的复杂议题。以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，离职证明是用人单位与劳动者解除或终止劳动关系后，由用人单位出具给劳动者的书面证明。这份证明对于劳动者来说非常重要，因为它不仅是劳动者与原用人单位劳动关系结束的凭证，也是劳动者在求职新工作时，新用人单位了解其工作经历和背景的重要依据。

接下来，我们针对“离职证明加盖人事专用章是否有效”这一问题进行深入分析。

1. 人事专用章的法律效力：

   • 人事专用章是用人单位内部用于人事管理相关事务的专用印章。在用人单位的内部管理中，它具有一定的权威性和法律效力。
   • 当人事专用章被用于与劳动者直接相关的文件上，如离职证明、劳动合同等，且这些文件的内容符合法律法规和用人单位的规章制度时，该印章的使用通常是被认可的。

2. 离职证明的有效性判断：

   • 离职证明的有效性并不完全取决于加盖的印章类型，而是取决于证明的内容是否真实、合法，以及是否符合用人单位的规章制度和法律法规的要求。
   • 如果离职证明的内容真实反映了劳动者与用人单位之间的劳动关系解除情况，且加盖的人事专用章是用人单位合法使用的印章，那么这份离职证明通常是有效的。

3. 实际案例与法律观点：

   • 从您提供的案例中，我们可以看到，仲裁委在处理类似纠纷时，会综合考虑多种因素，包括印章的使用情况、劳动者的合理信赖、用人单位的规章制度等。
   • 在该案例中，仲裁委采纳了表见代理的观点，认为人事部门作为用人单位的劳动用工管理部门，其作出的解除劳动合同通知（在类似情境下，可类比为离职证明）代表着用人单位的真实意思表示，即使未经主要负责人同意，也视为有效。

4. 建议与风险提示：

   • 对于用人单位来说，为了确保离职证明的有效性，建议在使用人事专用章时，明确其使用范围和权限，并在规章制度中予以规定。
   • 同时，用人单位应谨慎使用劳动合同解除权，确保解除行为的规范合法，避免引发不必要的劳动争议。
   • 对于劳动者来说，如果收到加盖人事专用章的离职证明，且对其真实性或合法性有疑问，可以向用人单位核实或咨询相关法律专业人士。

综上所述，离职证明加盖人事专用章在符合一定条件下是有效的。但为了确保其法律效力，用人单位应规范印章的使用和管理，劳动者也应在必要时进行核实和咨询。