结论：员工离职时，公司是否立即结算工资需结合法律规定、双方约定及公司实际流程综合判断。一般情况下，公司应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资，但实际操作中可能因公司财务流程、核算周期或存在纠纷等因素而有所延迟。
详细分析：
法律规定层面：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位有义务在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确保了劳动者在离职后能够及时获得应得的劳动报酬。
实际操作层面：
- 立即结算情况：部分管理规范的公司会严格遵守法律规定，在员工办理离职手续的同时完成工资及经济补偿（如有）的结算支付。这种做法符合法律规定的即时支付原则，也体现了公司对员工权益的尊重。
- 非立即结算情况：由于财务流程、工资核算周期等原因，一些公司可能无法在员工离职时马上结算工资，而是按照公司固定的工资发放日进行支付。例如，如果员工在月中离职，而公司的工资发放日是每月的月底，那么员工可能需要等到月底才能收到未结的工资。此时，员工应与公司友好协商，了解支付计划，并要求出具书面说明明确支付时间和金额。
- 存在纠纷情况：如离职时涉及奖金、赔偿等纠纷，可能需先解决这些问题才能拿到工资。在此情况下，建议员工积极与公司沟通，并保留好相关证据（如劳动合同、工资条、考勤记录等）以备后续可能的法律程序。
应对措施与建议：
- 了解公司规定：入职时即应了解公司的薪资发放制度及离职结算流程，以便在离职时做出合理预期。
- 友好协商：离职时如遇工资结算问题，首先应与公司人事或财务部门进行沟通，尝试通过协商解决。
- 保留证据：无论何种情况，员工都应妥善保管能够证明劳动关系和工资数额的相关证据。
- 法律维权：若公司故意拖欠工资或拒绝支付经济补偿，员工可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁以维护自身权益。在申请仲裁时，需准备好充分的证据材料，如劳动合同、工资条、离职证明等。
举例说明：
假设小张在某公司工作，因个人原因决定离职。在办理离职手续时，公司告知小张工资将在下个月的工资发放日支付。小张对此表示疑问，并询问公司是否有相关规定。公司人事部门向小张解释了公司的薪资发放制度和离职结算流程，并出具了书面说明明确支付时间和金额。小张在了解情况后表示理解，并等待下个月的工资发放日收到了未结的工资。
总结与建议：
员工离职时公司是否立即结算工资需综合考虑多种因素。作为员工，应了解相关法律法规及公司规定，并在遇到问题时采取合适的应对措施以维护自身合法权益。如果对公司做法有任何疑问或不满，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。