针对您提出的“员工离职当天走人怎么处理”的问题，这确实是一个涉及员工离职流程、工资结算以及公司规章制度等多个方面的复杂问题。以下是我为您提供的详细解答：

首先，从员工离职流程的角度来看，即使员工选择离职当天走人，公司仍应按照既定的规章制度来处理。这通常包括要求员工完成必要的工作交接，确保工作的连续性和稳定性。为此，人力资源部可以制订规范的离职员工交接工作表单，明确交接工作事项的进展进度、联系人及后续工作开展情况，以便员工能够清晰地了解并完成交接任务。

其次，关于工资结算问题，根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，劳动者有取得劳动报酬的权利，只要劳动者向用人单位提供了基本劳动，就有获得劳动报酬的权利。因此，即使员工离职当天走人，公司也应按照其实际工作时间结算工资。为了确保工资结算的准确性和公正性，公司可以与员工签订工资结算协议，明确已经结算工资的明细，并加以说明。同时，在协议中明确说明“协议签订后，工资已经结算完毕，员工和公司之间不存在薪酬的异议”，以避免后续可能出现的纠纷。

此外，公司还需要关注员工档案、社保、公积金的封存或转移问题。在员工离职后，公司应及时办理相关手续，确保员工的权益不受影响。这包括将员工的档案、社保、公积金等资料进行封存或转移至新的接收单位，以便员工在未来的职业生涯中能够顺利使用这些资料。

最后，公司还应依法为员工开具解除证明。这是员工离职后办理相关手续、享受相关待遇的重要依据。因此，公司应确保解除证明的准确性和合法性，以便员工能够顺利办理后续事宜。

综上所述，即使员工选择离职当天走人，公司仍应按照既定的规章制度来处理离职事宜，包括完成工作交接、结算工资、封存或转移档案社保公积金以及开具解除证明等。这些措施不仅有助于维护公司的正常运营秩序，也有助于保障员工的合法权益。