结论概述：政府部门临聘人员在工作之余为第三方工作挣钱是否违法，需根据具体情况判断，主要涉及是否违反与政府部门的劳动合同或相关规定，以及是否存在利用职务之便谋取私利等情形。

1. 劳动合同与单位规定：

   • 劳动合同内容：首先，需要查看你与政府部门签订的劳动合同中是否有关于兼职或额外工作的限制性条款。如果合同中明确规定了禁止在工作之余为第三方工作，那么你的行为就可能构成违约，需要承担相应的违约责任。
   • 单位规章制度：除了劳动合同，政府部门可能还有内部的规章制度，对员工的兼职行为进行规范。如果规章制度中有相关规定，你也需要遵守，否则可能面临纪律处分。

2. 职务之便与利益冲突：

   • 职务之便：如果你在工作之余为第三方工作，且利用了你在政府部门工作的职务之便，如泄露政府信息、利用政府资源等，那么你的行为就可能构成违法，甚至可能触犯刑法中的贪污受贿、滥用职权等条款。
   • 利益冲突：即使你没有直接利用职务之便，但如果你的兼职工作与你在政府部门的工作存在利益冲突，如你兼职的公司与政府部门有业务往来，且你从中获得了不正当利益，那么你的行为也可能被视为不正当行为，需要承担相应的责任。

3. 工作时间与精力分配：

   • 工作时间：你需要确保你的兼职工作不会影响到你在政府部门的工作时间和工作效率。如果你因为兼职工作而经常请假、迟到或早退，或者在工作中分心、无法集中精力，那么你的行为就可能构成对劳动合同的违反，需要承担相应的责任。
   • 精力分配：除了工作时间，你还需要考虑你的精力分配。如果你因为兼职工作而过度疲劳，导致在政府部门的工作中出现错误或疏忽，那么你也可能需要承担相应的责任。

4. 税务与合规问题：

   • 税务申报：你为第三方工作所获得的收入，需要依法进行税务申报和缴纳税款。如果你未按规定申报和缴纳税款，就可能面临税务部门的处罚。
   • 合规经营：如果你兼职的工作涉及商业活动，你还需要确保你的经营活动符合相关法律法规的规定，如取得必要的营业执照、遵守市场监管规定等。

建议与行动：

• 在决定在工作之余为第三方工作之前，建议你先仔细阅读与政府部门签订的劳动合同和单位的规章制度，了解其中关于兼职或额外工作的规定。
• 如果你不确定自己的行为是否合法或合规，可以咨询专业的法律人士或劳动部门，以获取更准确的法律意见。
• 在进行兼职工作时，你需要确保自己的行为不会影响到在政府部门的工作，也不会违反任何法律法规或单位规定。

如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供专业的法律意见。